QuímicaMedioProblema · 2 pts

Problema resuelto de Química: Ajuste redox y estequiometríaSelectividad (PAU) · Comunitat Valenciana 2017 · Julio · Opción A

Comunitat Valenciana · 2017 · Julio · Opción A
Enunciado
En presencia de ácido sulfúrico, H2SO4\text{H}_2\text{SO}_4, el sulfato de hierro (II), FeSO4\text{FeSO}_4, reacciona con peróxido de hidrógeno, H2O2\text{H}_2\text{O}_2, de acuerdo con la siguiente reacción no ajustada:FeSO4(ac)+H2O2(ac)+H2SO4(ac)⟶Fe2(SO4)3(ac)+H2O(l)\text{FeSO}_4(ac) + \text{H}_2\text{O}_2(ac) + \text{H}_2\text{SO}_4(ac) \longrightarrow \text{Fe}_2(\text{SO}_4)_3(ac) + \text{H}_2\text{O}(l)a) Escriba la semirreacción de oxidación y la de reducción, así como la ecuación química global ajustada tanto en su forma iónica como molecular. (1 punto)

b) Si mezclamos 250 mL de una disolución 0,025 M de FeSO4\text{FeSO}_4 con 125 mL de una disolución de 0,075 M de H2O2\text{H}_2\text{O}_2 con un exceso de H2SO4\text{H}_2\text{SO}_4, calcule la cantidad (en gramos) de sulfato de hierro (III) que se obtendrán. (1 punto)

Datos: Masas atómicas relativas: O = 16; S = 32; Fe = 55,85.
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Resultado
a) Iónica: 2 Fe2++H2O2+2 H+→2 Fe3++2 H2O2\,\text{Fe}^{2+} + \text{H}_2\text{O}_2 + 2\,\text{H}^+ \to 2\,\text{Fe}^{3+} + 2\,\text{H}_2\text{O}. Molecular: 2 FeSO4+H2O2+H2SO4→Fe2(SO4)3+2 H2O2\,\text{FeSO}_4 + \text{H}_2\text{O}_2 + \text{H}_2\text{SO}_4 \to \text{Fe}_2(\text{SO}_4)_3 + 2\,\text{H}_2\text{O}.

b) Limita el FeSO4\text{FeSO}_4: 1,25 g1{,}25\ \text{g} de Fe2(SO4)3\text{Fe}_2(\text{SO}_4)_3.
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Estrategia

Primero, quién cambia de número de oxidación: el hierro pasa de +2 en el FeSO4\text{FeSO}_4 a +3 en el Fe2(SO4)3\text{Fe}_2(\text{SO}_4)_3 (se oxida) y el oxígeno del agua oxigenada, de −1 a −2 en el agua (se reduce). El ion sulfato no cambia: es un espectador. Ajustamos las dos semirreacciones por el método del ion-electrón en medio ácido, igualamos los electrones y sumamos.

En b) nos dan cantidades de los dos reactivos: hay que ver cuál se acaba antes (el reactivo limitante), porque es el que fija cuánto producto se forma. El ácido sulfúrico está en exceso y no limita.
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Desarrollo

a) Números de oxidaciónFe+2SO4⟶Fe+32(SO4)3H2O−12⟶H2O−2\overset{+2}{\text{Fe}}\text{SO}_4 \longrightarrow \overset{+3}{\text{Fe}}{}_2(\text{SO}_4)_3 \qquad \text{H}_2\overset{-1}{\text{O}}{}_2 \longrightarrow \text{H}_2\overset{-2}{\text{O}}El Fe2+\text{Fe}^{2+} es el reductor y el H2O2\text{H}_2\text{O}_2, el oxidante.

Semirreacción de oxidaciónFe2+⟶Fe3++e−\text{Fe}^{2+} \longrightarrow \text{Fe}^{3+} + e^-Semirreacción de reducción. En medio ácido, los oxígenos que sobran salen como agua con ayuda de H+\text{H}^+:H2O2+2 H++2 e−⟶2 H2O\text{H}_2\text{O}_2 + 2\,\text{H}^+ + 2\,e^- \longrightarrow 2\,\text{H}_2\text{O}Ecuación iónica. Multiplicamos la oxidación por 2 para igualar los electrones y sumamos:2 Fe2++H2O2+2 H+⟶2 Fe3++2 H2O2\,\text{Fe}^{2+} + \text{H}_2\text{O}_2 + 2\,\text{H}^+ \longrightarrow 2\,\text{Fe}^{3+} + 2\,\text{H}_2\text{O}Ecuación molecular. Los H+\text{H}^+ los aporta el H2SO4\text{H}_2\text{SO}_4 (un ácido diprótico: 2 H+2\,\text{H}^+ son una molécula) y el hierro va con sus sulfatos. Los 2 Fe3+2\,\text{Fe}^{3+} forman un Fe2(SO4)3\text{Fe}_2(\text{SO}_4)_3, que necesita tres sulfatos: dos vienen de los 2 FeSO42\,\text{FeSO}_4 y uno del ácido.2 FeSO4+H2O2+H2SO4⟶Fe2(SO4)3+2 H2O2\,\text{FeSO}_4 + \text{H}_2\text{O}_2 + \text{H}_2\text{SO}_4 \longrightarrow \text{Fe}_2(\text{SO}_4)_3 + 2\,\text{H}_2\text{O}Comprobación: 2 Fe, 3 S, 14 O y 4 H a cada lado.

b) Moles de cada reactivon(FeSO4)=c V=0,025 mol/L⋅0,250 L=6,25⋅10−3 moln(\text{FeSO}_4) = c\,V = 0{,}025\ \text{mol/L}\cdot 0{,}250\ \text{L} = 6{,}25\cdot 10^{-3}\ \text{mol}n(H2O2)=0,075 mol/L⋅0,125 L=9,375⋅10−3 moln(\text{H}_2\text{O}_2) = 0{,}075\ \text{mol/L}\cdot 0{,}125\ \text{L} = 9{,}375\cdot 10^{-3}\ \text{mol}Reactivo limitante. La ecuación pide 2 mol de FeSO4\text{FeSO}_4 por cada mol de H2O2\text{H}_2\text{O}_2. Para gastar todo el FeSO4\text{FeSO}_4 hacen faltan(H2O2)necesario=6,25⋅10−32=3,125⋅10−3 mol<9,375⋅10−3 moln(\text{H}_2\text{O}_2)_{\text{necesario}} = \frac{6{,}25\cdot 10^{-3}}{2} = 3{,}125\cdot 10^{-3}\ \text{mol} < 9{,}375\cdot 10^{-3}\ \text{mol}así que sobra agua oxigenada y el limitante es el FeSO4\text{FeSO}_4.

Moles de sulfato de hierro (III). Por cada 2 mol de FeSO4\text{FeSO}_4 se forma 1 mol de Fe2(SO4)3\text{Fe}_2(\text{SO}_4)_3:n(Fe2(SO4)3)=n(FeSO4)2=3,125⋅10−3 moln\big(\text{Fe}_2(\text{SO}_4)_3\big) = \frac{n(\text{FeSO}_4)}{2} = 3{,}125\cdot 10^{-3}\ \text{mol}Masa. Con M(Fe2(SO4)3)=2⋅55,85+3⋅(32+4⋅16)=399,7 g/molM\big(\text{Fe}_2(\text{SO}_4)_3\big) = 2\cdot 55{,}85 + 3\cdot(32 + 4\cdot 16) = 399{,}7\ \text{g/mol}:m=n M=3,125⋅10−3 mol⋅399,7 g/mol=1,25 gm = n\,M = 3{,}125\cdot 10^{-3}\ \text{mol}\cdot 399{,}7\ \text{g/mol} = 1{,}25\ \text{g}
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Consejo

En b) no cojas el primer reactivo que veas: con cantidades de los dos, calcula siempre cuál es el limitante. Aquí hay más moles de H2O2\text{H}_2\text{O}_2 que de FeSO4\text{FeSO}_4… pero ni así habría que suponerlo: lo que cuenta es la proporción 2 : 1 de la ecuación ajustada.

Y fíjate en que el producto lleva dos hierros: los moles de Fe2(SO4)3\text{Fe}_2(\text{SO}_4)_3 son la mitad de los de FeSO4\text{FeSO}_4. Es el error más frecuente en este problema.
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