QuímicaMedio2 pts

Ajuste redox y estequiometría

Castilla y León · 2017 · Junio · Opción B
Enunciado
La reacción entre el permanganato potásico (KMnO4\text{KMnO}_4) y el oxalato sódico (Na2C2O4\text{Na}_2\text{C}_2\text{O}_4), en medio sulfúrico, genera dióxido de carbono y sulfato de manganeso (II) (MnSO4\text{MnSO}_4).

a) (1,0 puntos) Ajuste la reacción molecular por el método del ion-electrón.

b) (1,0 puntos) Calcule la concentración de una disolución de oxalato sódico teniendo en cuenta que 20 mL20\ \text{mL} de ésta consumen 17 mL17\ \text{mL} de permanganato potásico de concentración 0,5 M0{,}5\ \text{M}.
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Resultado
  2 KMnO4+5 Na2C2O4+8 H2SO4→2 MnSO4+10 CO2+K2SO4+5 Na2SO4+8 H2O  \boxed{\;2\,\text{KMnO}_4 + 5\,\text{Na}_2\text{C}_2\text{O}_4 + 8\,\text{H}_2\text{SO}_4 \rightarrow 2\,\text{MnSO}_4 + 10\,\text{CO}_2 + \text{K}_2\text{SO}_4 + 5\,\text{Na}_2\text{SO}_4 + 8\,\text{H}_2\text{O}\;}  [Na2C2O4]=1,06 M  \boxed{\;[\text{Na}_2\text{C}_2\text{O}_4] = 1{,}06\ \text{M}\;}
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Estrategia

Primero se identifican los cambios de número de oxidación: el manganeso pasa de +7+7 (en el MnO4−\text{MnO}_4^-) a +2+2 (en el Mn2+\text{Mn}^{2+}) y el carbono de +3+3 (en el C2O42−\text{C}_2\text{O}_4^{2-}) a +4+4 (en el CO2\text{CO}_2). Se ajustan las dos semirreacciones en medio ácido, se igualan los electrones y se pasa a la ecuación molecular añadiendo los iones espectadores (K+\text{K}^+, Na+\text{Na}^+, SO42−\text{SO}_4^{2-}). Con la estequiometría ajustada (22 de permanganato por cada 55 de oxalato) se resuelve la valoración.
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Desarrollo

a) Ajuste por el método del ion-electrón

Números de oxidación de las especies que cambian:Mn+7O4−⟶Mn+22+C2O42− (C:+3)⟶CO2 (C:+4)\overset{+7}{\text{Mn}}\text{O}_4^- \longrightarrow \overset{+2}{\text{Mn}}{}^{2+} \qquad \text{C}_2\text{O}_4^{2-}\ (\text{C}: +3) \longrightarrow \text{CO}_2\ (\text{C}: +4)El permanganato se reduce (es el oxidante) y el oxalato se oxida (es el reductor).

Semirreacción de reducción (en medio ácido: el O se ajusta con H2O\text{H}_2\text{O} y el H con H+\text{H}^+):MnO4−+8 H++5 e−⟶Mn2++4 H2O\text{MnO}_4^- + 8\,\text{H}^+ + 5\,\text{e}^- \longrightarrow \text{Mn}^{2+} + 4\,\text{H}_2\text{O}Semirreacción de oxidación:C2O42−⟶2 CO2+2 e−\text{C}_2\text{O}_4^{2-} \longrightarrow 2\,\text{CO}_2 + 2\,\text{e}^-Para igualar los electrones intercambiados, la reducción se multiplica por 2 y la oxidación por 5 (10 electrones):2 MnO4−+16 H++10 e−⟶2 Mn2++8 H2O2\,\text{MnO}_4^- + 16\,\text{H}^+ + 10\,\text{e}^- \longrightarrow 2\,\text{Mn}^{2+} + 8\,\text{H}_2\text{O}5 C2O42−⟶10 CO2+10 e−5\,\text{C}_2\text{O}_4^{2-} \longrightarrow 10\,\text{CO}_2 + 10\,\text{e}^-Ecuación iónica global:2 MnO4−+5 C2O42−+16 H+⟶2 Mn2++10 CO2+8 H2O2\,\text{MnO}_4^- + 5\,\text{C}_2\text{O}_4^{2-} + 16\,\text{H}^+ \longrightarrow 2\,\text{Mn}^{2+} + 10\,\text{CO}_2 + 8\,\text{H}_2\text{O}Ecuación molecular. Los 16 H+16\ \text{H}^+ los aportan 8 H2SO48\ \text{H}_2\text{SO}_4; los iones K+\text{K}^+ y Na+\text{Na}^+ quedan como sulfatos:2 KMnO4+5 Na2C2O4+8 H2SO4⟶2 MnSO4+10 CO2+K2SO4+5 Na2SO4+8 H2O2\,\text{KMnO}_4 + 5\,\text{Na}_2\text{C}_2\text{O}_4 + 8\,\text{H}_2\text{SO}_4 \longrightarrow 2\,\text{MnSO}_4 + 10\,\text{CO}_2 + \text{K}_2\text{SO}_4 + 5\,\text{Na}_2\text{SO}_4 + 8\,\text{H}_2\text{O}Comprobación: K 2 = 2; Na 10 = 10; Mn 2 = 2; C 10 = 10; S 8 = 2 + 1 + 5; H 16 = 16; O 60 = 60.
Simulación interactivaVisualiza este problema en una simulación (se abre en una nueva pestaña)
b) Concentración de la disolución de oxalato sódico

Moles de permanganato gastados:n(KMnO4)=0,5 mol⋅L−1⋅0,017 L=8,5⋅10−3 moln(\text{KMnO}_4) = 0{,}5\ \text{mol}\cdot\text{L}^{-1} \cdot 0{,}017\ \text{L} = 8{,}5\cdot 10^{-3}\ \text{mol}Por la estequiometría de la ecuación ajustada, 2 mol de KMnO4\text{KMnO}_4 reaccionan con 5 mol de Na2C2O4\text{Na}_2\text{C}_2\text{O}_4:n(Na2C2O4)=8,5⋅10−3 mol KMnO4⋅5 mol Na2C2O42 mol KMnO4=2,125⋅10−2 moln(\text{Na}_2\text{C}_2\text{O}_4) = 8{,}5\cdot 10^{-3}\ \text{mol KMnO}_4 \cdot \frac{5\ \text{mol Na}_2\text{C}_2\text{O}_4}{2\ \text{mol KMnO}_4} = 2{,}125\cdot 10^{-2}\ \text{mol}Esos moles estaban en 20 mL20\ \text{mL} de disolución:[Na2C2O4]=2,125⋅10−2 mol0,020 L=1,06 mol⋅L−1[\text{Na}_2\text{C}_2\text{O}_4] = \frac{2{,}125\cdot 10^{-2}\ \text{mol}}{0{,}020\ \text{L}} = 1{,}06\ \text{mol}\cdot\text{L}^{-1}
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Consejo

En la valoración redox no vale M⋅V=M′⋅V′M\cdot V = M'\cdot V' a secas: hay que usar la proporción de la ecuación ajustada (2 de permanganato por cada 5 de oxalato). Si la olvidas, el resultado sale 2,5 veces más pequeño.

Al pasar a la ecuación molecular, cuenta los sulfatos al final: los K+\text{K}^+ y los Na+\text{Na}^+ también necesitan su SO42−\text{SO}_4^{2-}, y de ahí salen los 8 de ácido sulfúrico.
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