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Electrólisis y leyes de Faraday

Castilla y León · 2017 · Junio · Opción A
Enunciado
En una celda electrolítica con 50 mL50\ \text{mL} de disolución acuosa de sulfato de cobre CuSO4\text{CuSO}_4 0,5 M0{,}5\ \text{M} acidulada con ácido sulfúrico se introducen dos electrodos de platino por los que se hace pasar una corriente de 5,0 A5{,}0\ \text{A}. Al final del proceso, el cátodo, que inicialmente pesaba 11,1699 g11{,}1699\ \text{g}, ha aumentado su peso hasta 12,4701 g12{,}4701\ \text{g} por la formación de un depósito sólido.

a) (0,4 puntos) ¿Qué reacción ha tenido lugar en el cátodo?

b) (0,8 puntos) ¿Cuál ha sido el rendimiento de la electrolisis?

c) (0,8 puntos) ¿Cuál es la carga eléctrica (en culombios) empleada en formar el depósito sólido sobre el cátodo?

Datos: masa atómica: Cu=63,55\text{Cu} = 63{,}55. Constante de Faraday: F=96 490 C⋅mol−1F = 96\,490\ \text{C}\cdot\text{mol}^{-1}.
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Resultado
  Cu2+(aq)+2 e−⟶Cu(s)  \boxed{\;\text{Cu}^{2+}(aq) + 2\,\text{e}^- \longrightarrow \text{Cu}(s)\;}  Rendimiento=81,8 %    Q=3,95⋅103 C  \boxed{\;\text{Rendimiento} = 81{,}8\ \%\;}\qquad \boxed{\;Q = 3{,}95\cdot 10^{3}\ \text{C}\;}
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Estrategia

En el cátodo siempre hay una reducción: los iones Cu2+\text{Cu}^{2+} de la disolución captan electrones y se depositan como cobre metálico, que es lo que hace aumentar la masa del electrodo. El rendimiento compara el cobre depositado (la diferencia de masas del cátodo) con el máximo que podría depositarse, que es todo el Cu2+\text{Cu}^{2+} de la disolución. La carga sale de la ley de Faraday: cada mol de cobre necesita 2 mol de electrones.
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Desarrollo

a) Reacción en el cátodo

El cátodo es el electrodo conectado al polo negativo, donde tiene lugar la reducción. Entre las especies que pueden reducirse (Cu2+\text{Cu}^{2+}, H+\text{H}^+ y el agua), la más fácil es el Cu2+\text{Cu}^{2+} (E∘=+0,34 VE^\circ = +0{,}34\ \text{V}, mayor que el 0,00 V0{,}00\ \text{V} del H+\text{H}^+), y el depósito sólido es cobre:Cu2+(aq)+2 e−⟶Cu(s)\text{Cu}^{2+}(aq) + 2\,\text{e}^- \longrightarrow \text{Cu}(s)(En el ánodo de platino, inerte, se oxida el agua: 2 H2O(l)⟶O2(g)+4 H+(aq)+4 e−2\,\text{H}_2\text{O}(l) \longrightarrow \text{O}_2(g) + 4\,\text{H}^+(aq) + 4\,\text{e}^-.)

b) Rendimiento de la electrolisis

Cobre depositado (aumento de masa del cátodo):mreal=12,4701−11,1699=1,3002 g de Cum_\text{real} = 12{,}4701 - 11{,}1699 = 1{,}3002\ \text{g de Cu}Cobre disponible en la disolución, que es el máximo que podría depositarse:n(Cu2+)=0,5 mol⋅L−1⋅0,050 L=2,5⋅10−2 moln(\text{Cu}^{2+}) = 0{,}5\ \text{mol}\cdot\text{L}^{-1} \cdot 0{,}050\ \text{L} = 2{,}5\cdot 10^{-2}\ \text{mol}mteoˊrica=2,5⋅10−2 mol⋅63,55 g⋅mol−1=1,589 g de Cum_\text{teórica} = 2{,}5\cdot 10^{-2}\ \text{mol} \cdot 63{,}55\ \text{g}\cdot\text{mol}^{-1} = 1{,}589\ \text{g de Cu}Rendimiento=mrealmteoˊrica⋅100=1,30021,589⋅100=81,8 %\text{Rendimiento} = \frac{m_\text{real}}{m_\text{teórica}}\cdot 100 = \frac{1{,}3002}{1{,}589}\cdot 100 = 81{,}8\ \%Se ha depositado el 81,8 %81{,}8\ \% del cobre de la disolución; el resto sigue en ella como Cu2+\text{Cu}^{2+}.

c) Carga empleada en el depósito

Moles de cobre depositados:n(Cu)=1,3002 g63,55 g⋅mol−1=2,046⋅10−2 moln(\text{Cu}) = \frac{1{,}3002\ \text{g}}{63{,}55\ \text{g}\cdot\text{mol}^{-1}} = 2{,}046\cdot 10^{-2}\ \text{mol}Por la semirreacción del apartado a), cada mol de Cu necesita 2 mol de electrones:n(e−)=2⋅2,046⋅10−2=4,092⋅10−2 moln(\text{e}^-) = 2 \cdot 2{,}046\cdot 10^{-2} = 4{,}092\cdot 10^{-2}\ \text{mol}Ley de Faraday:Q=n(e−)⋅F=4,092⋅10−2 mol⋅96 490 C⋅mol−1=3,95⋅103 CQ = n(\text{e}^-)\cdot F = 4{,}092\cdot 10^{-2}\ \text{mol} \cdot 96\,490\ \text{C}\cdot\text{mol}^{-1} = 3{,}95\cdot 10^{3}\ \text{C}Con 5,0 A5{,}0\ \text{A}, esa carga corresponde a t=Q/I=3948/5,0=790 st = Q/I = 3948/5{,}0 = 790\ \text{s}, unos 13 minutos de electrolisis.
Simulación interactivaVisualiza este problema en una simulación (se abre en una nueva pestaña)
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Consejo

El dato clave es la diferencia de masas del cátodo: esa es la masa de cobre depositada, no la masa final del electrodo. Y en la ley de Faraday no olvides el 2: el Cu2+\text{Cu}^{2+} necesita dos electrones por átomo.

Recuerda la regla para no confundirte: en el cátodo, reducción (las dos empiezan por consonante); en el ánodo, oxidación (las dos por vocal).
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