QuímicaMedio2 pts

Electrólisis y leyes de Faraday

Castilla y León · 2017 · Septiembre · Opción B
Enunciado
Se pretende depositar Cr metal, por electrolisis, de una disolución ácida que contiene óxido de cromo(VI) (CrO3\text{CrO}_3).

a) (0,7 puntos) Escriba la semirreacción de reducción.

b) (1,3 puntos) ¿Cuántos gramos de Cr se depositarán si se hace pasar una corriente de 1⋅104 C1\cdot 10^4\ \text{C}? ¿Cuánto tiempo tardará en depositarse un gramo de Cr si se emplea una corriente de 6 A6\ \text{A}?

Datos: masa atómica: Cr = 52,00. Constante de Faraday: F=96 490 C⋅mol−1F = 96\,490\ \text{C}\cdot\text{mol}^{-1}.
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Resultado
  a) CrO3+6 H++6 e−⟶Cr+3 H2O  \boxed{\;\text{a)}\ \text{CrO}_3 + 6\,\text{H}^+ + 6\,e^- \longrightarrow \text{Cr} + 3\,\text{H}_2\text{O}\;}  b) m=0,898 g de Cr;t=1,86⋅103 s≈30,9 min  \boxed{\;\text{b)}\ m = 0{,}898\ \text{g de Cr};\qquad t = 1{,}86\cdot 10^{3}\ \text{s} \approx 30{,}9\ \text{min}\;}
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Estrategia

En el cátodo el cromo pasa de +6+6 (en el CrO3\text{CrO}_3) a 00 (metal): cada átomo de Cr necesita 6 electrones. Se ajusta la semirreacción en medio ácido (oxígeno con H2O\text{H}_2\text{O}, hidrógeno con H+\text{H}^+, carga con electrones). Después, las leyes de Faraday: la carga que circula da los moles de electrones (Q/FQ/F), y la semirreacción, los moles de Cr (uno por cada 6 electrones). La segunda pregunta es la misma cuenta al revés, con Q=I⋅tQ = I\cdot t.
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Desarrollo

a) Semirreacción de reducción

Número de oxidación del cromo en el CrO3\text{CrO}_3: x+3(−2)=0⇒x=+6x + 3(-2) = 0 \Rightarrow x = +6. En el metal es 0, así que el cromo se reduce ganando 6 electrones por átomo.

Ajuste en medio ácido: el Cr ya está ajustado; los 3 átomos de O salen como 3 H2O\text{H}_2\text{O} a la derecha; los 6 H del agua se ajustan con 6 H+\text{H}^+ a la izquierda; la carga (izquierda +6+6, derecha 0) con 6 electrones a la izquierda:CrO3+6 H++6 e−⟶Cr(s)+3 H2O\text{CrO}_3 + 6\,\text{H}^+ + 6\,e^- \longrightarrow \text{Cr}(s) + 3\,\text{H}_2\text{O}Comprobación: Cr 1=11 = 1; O 3=33 = 3; H 6=66 = 6; carga +6−6=0+6 - 6 = 0. Tiene lugar en el cátodo (electrodo negativo de la cuba), que es donde se deposita el cromo.

b) Masa de Cr con 1⋅104 C1\cdot 10^4\ \text{C}

Moles de electrones que circulan:n(e−)=QF=1⋅104 C96 490 C⋅mol−1=0,1036 moln(e^-) = \frac{Q}{F} = \frac{1\cdot 10^4\ \text{C}}{96\,490\ \text{C}\cdot\text{mol}^{-1}} = 0{,}1036\ \text{mol}Por la semirreacción, 6 mol de e−e^- depositan 1 mol de Cr:n(Cr)=0,10366=1,727⋅10−2 moln(\text{Cr}) = \frac{0{,}1036}{6} = 1{,}727\cdot 10^{-2}\ \text{mol}m(Cr)=1,727⋅10−2 mol⋅52,00 g⋅mol−1=0,898 gm(\text{Cr}) = 1{,}727\cdot 10^{-2}\ \text{mol}\cdot 52{,}00\ \text{g}\cdot\text{mol}^{-1} = 0{,}898\ \text{g}O, en una sola expresión (ley de Faraday):m=Q⋅Mn⋅F=1⋅104⋅52,006⋅96 490=0,898 gm = \frac{Q\cdot M}{n\cdot F} = \frac{1\cdot 10^4\cdot 52{,}00}{6\cdot 96\,490} = 0{,}898\ \text{g}b) Tiempo para depositar 1 g de Cr con 6 An(Cr)=1 g52,00 g⋅mol−1=1,923⋅10−2 mol  ⇒  n(e−)=6⋅1,923⋅10−2=0,1154 moln(\text{Cr}) = \frac{1\ \text{g}}{52{,}00\ \text{g}\cdot\text{mol}^{-1}} = 1{,}923\cdot 10^{-2}\ \text{mol}\;\Rightarrow\; n(e^-) = 6\cdot 1{,}923\cdot 10^{-2} = 0{,}1154\ \text{mol}Q=n(e−)⋅F=0,1154⋅96 490=1,113⋅104 CQ = n(e^-)\cdot F = 0{,}1154\cdot 96\,490 = 1{,}113\cdot 10^{4}\ \text{C}t=QI=1,113⋅104 C6 A=1,86⋅103 s≈30,9 mint = \frac{Q}{I} = \frac{1{,}113\cdot 10^{4}\ \text{C}}{6\ \text{A}} = 1{,}86\cdot 10^{3}\ \text{s}\approx 30{,}9\ \text{min}(unos 30 minutos y 56 segundos).
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Consejo

Lo decisivo es el número de electrones por átomo, que sale del cambio de número de oxidación: el Cr pasa de +6+6 a 00, así que son 6, no 3 (el subíndice del oxígeno) ni 2. Con un número equivocado, todo el apartado b) sale mal.

En la segunda pregunta, recuerda Q=I⋅tQ = I\cdot t con tt en segundos; da el resultado también en minutos para que se vea que tiene sentido.
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