QuímicaMedioProblema · 2 pts

Problema resuelto de Química: Cinética químicaSelectividad (PAU) · Comunitat Valenciana 2025 · Julio

También trata: Reacciones orgánicas · Isomería
Comunitat Valenciana · 2025 · Julio
Enunciado
Cierto fármaco, F, reacciona con iones hidroxilo, OH−\text{OH}^-, dando lugar a la especie inactiva, I:F(ac)+2 OH−(ac)⟶I(ac)\text{F}(ac) + 2\,\text{OH}^-(ac) \longrightarrow \text{I}(ac)Se han determinado las velocidades iniciales de la reacción, obteniéndose los siguientes resultados:
Experimento[F]0 (mol⋅L−1)[\text{F}]_0\ (\text{mol}\cdot\text{L}^{-1})[OH−]0 (mol⋅L−1)[\text{OH}^-]_0\ (\text{mol}\cdot\text{L}^{-1})v0 (mol⋅L−1⋅s−1)v_0\ (\text{mol}\cdot\text{L}^{-1}\cdot\text{s}^{-1})
10,010,0023,40⋅10−43{,}40\cdot 10^{-4}
20,020,0021,36⋅10−31{,}36\cdot 10^{-3}
30,010,0046,80⋅10−46{,}80\cdot 10^{-4}
Responda razonadamente a estas cuestiones:

a) Deduzca el orden de reacción respecto de cada reactivo y escriba la ley de velocidad de la reacción. (0,7 puntos)

b) Calcule la constante de velocidad de la reacción, con las unidades correspondientes. (0,3 puntos)

Conteste a una de las siguientes cuestiones:

c1) Complete las siguientes reacciones químicas, nombre los compuestos orgánicos que hay involucrados e indique el tipo de reacción de que se trata en cada caso:

i) CH3 ⁣− ⁣CH(OH) ⁣− ⁣CH3→  H2SO4, calor  A+B\text{CH}_3\!-\!\text{CH(OH)}\!-\!\text{CH}_3 \xrightarrow{\;\text{H}_2\text{SO}_4,\ \text{calor}\;} \text{A} + \text{B} (0,5 puntos)

ii) CH3 ⁣− ⁣CH2 ⁣− ⁣CH2 ⁣− ⁣CH2OH→  KMnO4, calor  C\text{CH}_3\!-\!\text{CH}_2\!-\!\text{CH}_2\!-\!\text{CH}_2\text{OH} \xrightarrow{\;\text{KMnO}_4,\ \text{calor}\;} \text{C} (0,5 puntos)

c2) Proponga dos isómeros compatibles con la fórmula molecular C4H10O\text{C}_4\text{H}_{10}\text{O} y nómbrelos. (1 punto)
Comprobar el resultadocompara con lo que te ha salido
Resultado
a) Orden 2 respecto de F y 1 respecto de OH−\text{OH}^- (orden total 3): v=k [F]2 [OH−]v = k\,[\text{F}]^2\,[\text{OH}^-].

b) k=1700 L2⋅mol−2⋅s−1k = 1700\ \text{L}^2\cdot\text{mol}^{-2}\cdot\text{s}^{-1}.

c1) i) Eliminación (deshidratación): propan-2-ol → A, propeno, + B, agua. ii) Oxidación: butan-1-ol → C, ácido butanoico (o butanal).

c2) Por ejemplo, butan-1-ol y dietil éter (también butan-2-ol, 2-metilpropan-1-ol, metil propil éter…).
Ver la solución paso a pasoestrategia, desarrollo y consejo
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Estrategia

Para sacar los órdenes se comparan dos experimentos en los que solo cambia una concentración: si al doblarla la velocidad se multiplica por 2n2^n, el orden respecto de ese reactivo es nn. Ojo: el coeficiente estequiométrico (el 2 del OH−\text{OH}^-) no tiene por qué coincidir con el orden; los órdenes salen de los experimentos. Con la ley de velocidad, kk se despeja con cualquier experimento, y sus unidades salen de dividir las de la velocidad entre las de las concentraciones.

En c1) los dos reactivos son alcoholes. Con ácido sulfúrico concentrado y calor, el alcohol pierde una molécula de agua (deshidratación) y queda un alqueno. Con permanganato y calor, un alcohol primario se oxida: primero a aldehído y, con un oxidante fuerte en exceso, hasta ácido carboxílico.

En c2) la fórmula C4H10O\text{C}_4\text{H}_{10}\text{O} es la de un compuesto saturado con un oxígeno: puede ser un alcohol o un éter.
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Desarrollo

a) Ley de velocidad generalv=k [F]x [OH−]yv = k\,[\text{F}]^x\,[\text{OH}^-]^yOrden respecto de F. En los experimentos 1 y 2, [OH−][\text{OH}^-] es la misma y [F][\text{F}] se duplica:v2v1=k (0,02)x (0,002)yk (0,01)x (0,002)y=2x=1,36⋅10−33,40⋅10−4=4  ⇒  x=2\frac{v_2}{v_1} = \frac{k\,(0{,}02)^x\,(0{,}002)^y}{k\,(0{,}01)^x\,(0{,}002)^y} = 2^x = \frac{1{,}36\cdot 10^{-3}}{3{,}40\cdot 10^{-4}} = 4 \;\Rightarrow\; x = 2Orden respecto de OH⁻. En los experimentos 1 y 3, [F][\text{F}] es la misma y [OH−][\text{OH}^-] se duplica:v3v1=k (0,01)x (0,004)yk (0,01)x (0,002)y=2y=6,80⋅10−43,40⋅10−4=2  ⇒  y=1\frac{v_3}{v_1} = \frac{k\,(0{,}01)^x\,(0{,}004)^y}{k\,(0{,}01)^x\,(0{,}002)^y} = 2^y = \frac{6{,}80\cdot 10^{-4}}{3{,}40\cdot 10^{-4}} = 2 \;\Rightarrow\; y = 1Ley de velocidad. La reacción es de orden 2 respecto de F, de orden 1 respecto de OH−\text{OH}^- y de orden total 3:v=k [F]2 [OH−]v = k\,[\text{F}]^2\,[\text{OH}^-]b) Constante de velocidad

Con los datos del experimento 1:k=v1[F]2 [OH−]=3,40⋅10−4 mol⋅L−1⋅s−1(0,01 mol⋅L−1)2⋅0,002 mol⋅L−1=1700 L2⋅mol−2⋅s−1k = \frac{v_1}{[\text{F}]^2\,[\text{OH}^-]} = \frac{3{,}40\cdot 10^{-4}\ \text{mol}\cdot\text{L}^{-1}\cdot\text{s}^{-1}}{(0{,}01\ \text{mol}\cdot\text{L}^{-1})^2\cdot 0{,}002\ \text{mol}\cdot\text{L}^{-1}} = 1700\ \text{L}^2\cdot\text{mol}^{-2}\cdot\text{s}^{-1}Los experimentos 2 y 3 dan el mismo valor. Las unidades salen de mol⋅L−1⋅s−1(mol⋅L−1)3=L2⋅mol−2⋅s−1\dfrac{\text{mol}\cdot\text{L}^{-1}\cdot\text{s}^{-1}}{(\text{mol}\cdot\text{L}^{-1})^3} = \text{L}^2\cdot\text{mol}^{-2}\cdot\text{s}^{-1} (es decir, M−2⋅s−1\text{M}^{-2}\cdot\text{s}^{-1}).

c1) i) Deshidratación del propan-2-olCH3 ⁣− ⁣CH(OH) ⁣− ⁣CH3propan-2-ol→  H2SO4, calor  CH2=CH ⁣− ⁣CH3A: propeno+H2OB: agua\underset{\text{propan-2-ol}}{\text{CH}_3\!-\!\text{CH(OH)}\!-\!\text{CH}_3} \xrightarrow{\;\text{H}_2\text{SO}_4,\ \text{calor}\;} \underset{\text{A: propeno}}{\text{CH}_2{\mkern2mu=\mkern2mu}\text{CH}\!-\!\text{CH}_3} + \underset{\text{B: agua}}{\text{H}_2\text{O}}El grupo −OH-\text{OH} y un hidrógeno del carbono vecino salen juntos como agua y entre esos dos carbonos queda un doble enlace: es una reacción de eliminación (deshidratación). El reactivo es el propan-2-ol (2-propanol); A es el propeno y B, agua.

c1) ii) Oxidación del butan-1-ol

El −OH-\text{OH} está en un carbono primario (en el extremo de la cadena). El permanganato lo oxida primero a aldehído:CH3 ⁣− ⁣CH2 ⁣− ⁣CH2 ⁣− ⁣CH2OHbutan-1-ol→  KMnO4, calor  CH3 ⁣− ⁣CH2 ⁣− ⁣CH2 ⁣− ⁣CHObutanal\underset{\text{butan-1-ol}}{\text{CH}_3\!-\!\text{CH}_2\!-\!\text{CH}_2\!-\!\text{CH}_2\text{OH}} \xrightarrow{\;\text{KMnO}_4,\ \text{calor}\;} \underset{\text{butanal}}{\text{CH}_3\!-\!\text{CH}_2\!-\!\text{CH}_2\!-\!\text{CHO}}y, como el permanganato en caliente es un oxidante fuerte, el aldehído sigue oxidándose hasta el ácido carboxílico:CH3 ⁣− ⁣CH2 ⁣− ⁣CH2 ⁣− ⁣CHO→  KMnO4  CH3 ⁣− ⁣CH2 ⁣− ⁣CH2 ⁣− ⁣COOHC: aˊcido butanoico\text{CH}_3\!-\!\text{CH}_2\!-\!\text{CH}_2\!-\!\text{CHO} \xrightarrow{\;\text{KMnO}_4\;} \underset{\text{C: ácido butanoico}}{\text{CH}_3\!-\!\text{CH}_2\!-\!\text{CH}_2\!-\!\text{COOH}}Es una reacción de oxidación. El reactivo es el butan-1-ol (1-butanol); el producto C es el ácido butanoico (si la oxidación se detiene antes, el butanal; los criterios aceptan los dos).

c2) Isómeros de C₄H₁₀O

Dos posibilidades (hay más):
  • Alcohol: CH3 ⁣− ⁣CH2 ⁣− ⁣CH2 ⁣− ⁣CH2OH\text{CH}_3\!-\!\text{CH}_2\!-\!\text{CH}_2\!-\!\text{CH}_2\text{OH}, butan-1-ol (1-butanol).
  • Éter (isómero de función del anterior): CH3 ⁣− ⁣CH2 ⁣− ⁣O ⁣− ⁣CH2 ⁣− ⁣CH3\text{CH}_3\!-\!\text{CH}_2\!-\!\text{O}\!-\!\text{CH}_2\!-\!\text{CH}_3, dietil éter (etoxietano).
Otros válidos: butan-2-ol CH3 ⁣− ⁣CH(OH) ⁣− ⁣CH2 ⁣− ⁣CH3\text{CH}_3\!-\!\text{CH(OH)}\!-\!\text{CH}_2\!-\!\text{CH}_3 (de posición), 2-metilpropan-1-ol (CH3)2CH ⁣− ⁣CH2OH(\text{CH}_3)_2\text{CH}\!-\!\text{CH}_2\text{OH} y 2-metilpropan-2-ol (CH3)3C ⁣− ⁣OH(\text{CH}_3)_3\text{C}\!-\!\text{OH} (de cadena), metil propil éter CH3 ⁣− ⁣O ⁣− ⁣CH2 ⁣− ⁣CH2 ⁣− ⁣CH3\text{CH}_3\!-\!\text{O}\!-\!\text{CH}_2\!-\!\text{CH}_2\!-\!\text{CH}_3 o metil isopropil éter CH3 ⁣− ⁣O ⁣− ⁣CH(CH3)2\text{CH}_3\!-\!\text{O}\!-\!\text{CH}(\text{CH}_3)_2.
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Consejo

En a) no tomes el coeficiente estequiométrico como orden: el OH−\text{OH}^- lleva un 2 en la ecuación, pero los experimentos dicen que su orden es 1 (y el de F, que lleva un 1, es 2). Los órdenes valen 0,6 de los 0,7 puntos: escribe el cociente de velocidades que usas para cada uno.

En b) las unidades valen 0,1 puntos y dependen del orden total: con orden 3 son L2⋅mol−2⋅s−1\text{L}^2\cdot\text{mol}^{-2}\cdot\text{s}^{-1}. En c1) cada reacción se puntúa por partes (productos, nombres y tipo de reacción): aunque dudes del producto, nombra el reactivo y di el tipo.
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