QuímicaMedioProblema · 2 pts

Ajuste redox y estequiometría

Andalucía · 2025 · Reserva 1 · Opción B
Enunciado
Una forma de obtener Cl2\text{Cl}_2 gaseoso en el laboratorio es adicionar ácido clorhídrico sobre dióxido de manganeso sólido, produciéndose la siguiente reacción:HCl(ac)+MnO2(s)⟶Cl2(g)+MnCl2(ac)+H2O(l)\text{HCl}(ac) + \text{MnO}_2(s) \longrightarrow \text{Cl}_2(g) + \text{MnCl}_2(ac) + \text{H}_2\text{O}(l)a) Ajuste la reacción molecular por el método del ion-electrón.

b) Si se han obtenido 10,3 L10{,}3\ \text{L} de Cl2(g)\text{Cl}_2(g) a una temperatura de 22 ∘C22\ ^\circ\text{C} y una presión de 0,99 atm0{,}99\ \text{atm}, ¿cuál ha sido el rendimiento de la reacción si se han empleado 47,5 g47{,}5\ \text{g} de MnO2\text{MnO}_2 en exceso de HCl\text{HCl}?

Datos: R=0,082 atm L mol−1 K−1R = 0{,}082\ \text{atm}\,\text{L}\,\text{mol}^{-1}\,\text{K}^{-1}; Masas atómicas relativas: O=16\text{O} = 16; Cl=35,5\text{Cl} = 35{,}5; Mn=55\text{Mn} = 55.
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Resultado
  a) MnO2+4 HCl→MnCl2+Cl2+2 H2O  \boxed{\;\textbf{a) } \text{MnO}_2 + 4\,\text{HCl} \rightarrow \text{MnCl}_2 + \text{Cl}_2 + 2\,\text{H}_2\text{O}\;}  b) η=77,2 %  \boxed{\;\textbf{b) } \eta = 77{,}2\ \%\;}
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Estrategia

El ajuste por ion-electrón tiene un orden fijo que conviene no saltarse: asignar números de oxidación, ver quién se oxida y quién se reduce, escribir las dos semirreacciones ajustando primero átomos y después cargas (en medio ácido, con H+\text{H}^+ y H2O\text{H}_2\text{O}), igualar electrones y sumar. Solo al final se pasa a la ecuación molecular, añadiendo los iones espectadores.

En b) el esquema del rendimiento es siempre el mismo:rendimiento=lo obtenido de verdadlo que predice la estequiometrıˊa⋅100\text{rendimiento} = \frac{\text{lo obtenido de verdad}}{\text{lo que predice la estequiometría}}\cdot 100El Cl2\text{Cl}_2 obtenido sale de la ley de los gases ideales; el teórico, de los moles del reactivo limitante (aquí el MnO2\text{MnO}_2, porque el HCl\text{HCl} está en exceso).
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Desarrollo

a) Ajuste por el método del ion-electrón.

Números de oxidación relevantes:Mn:  +4 (en MnO2)⟶+2 (en MnCl2)se reduce\text{Mn}: \;+4\ (\text{en MnO}_2) \longrightarrow +2\ (\text{en MnCl}_2) \qquad \textbf{se reduce}Cl:  −1 (en HCl)⟶0 (en Cl2)se oxida\text{Cl}: \;-1\ (\text{en HCl}) \longrightarrow 0\ (\text{en Cl}_2) \qquad \textbf{se oxida}Semirreacción de reducción (medio ácido): se ajusta el O con agua y el H con protones,MnO2+4H++2e−⟶Mn2++2H2O\text{MnO}_2 + 4\text{H}^+ + 2e^- \longrightarrow \text{Mn}^{2+} + 2\text{H}_2\text{O}Semirreacción de oxidación:2Cl−⟶Cl2+2e−2\text{Cl}^- \longrightarrow \text{Cl}_2 + 2e^-Las dos intercambian 2 electrones, así que se suman directamente:MnO2+4H++2Cl−⟶Mn2++Cl2+2H2O\text{MnO}_2 + 4\text{H}^+ + 2\text{Cl}^- \longrightarrow \text{Mn}^{2+} + \text{Cl}_2 + 2\text{H}_2\text{O}Ecuación molecular: los 4 H+\text{H}^+ llegan como 4 HCl\text{HCl}, que aportan 4 Cl−\text{Cl}^-; dos de ellos se oxidan y los otros dos quedan como espectadores formando el MnCl2\text{MnCl}_2:  MnO2(s)+4 HCl(ac)⟶MnCl2(ac)+Cl2(g)+2 H2O(l)  \boxed{\;\text{MnO}_2(s) + 4\,\text{HCl}(ac) \longrightarrow \text{MnCl}_2(ac) + \text{Cl}_2(g) + 2\,\text{H}_2\text{O}(l)\;}b) Rendimiento.

Cloro realmente obtenido (T=22+273=295 KT = 22 + 273 = 295\ \text{K}):nCl2real=P VR T=0,99⋅10,30,082⋅295=10,19724,19=0,4215 moln_{\text{Cl}_2}^{\text{real}} = \frac{P\,V}{R\,T} = \frac{0{,}99 \cdot 10{,}3}{0{,}082\cdot 295} = \frac{10{,}197}{24{,}19} = 0{,}4215\ \text{mol}Cloro teórico, a partir del MnO2\text{MnO}_2 (reactivo limitante, porque el HCl está en exceso). Con M(MnO2)=55+2⋅16=87 g mol−1M(\text{MnO}_2) = 55 + 2\cdot 16 = 87\ \text{g}\,\text{mol}^{-1}:nMnO2=47,587=0,5460 moln_{\text{MnO}_2} = \frac{47{,}5}{87} = 0{,}5460\ \text{mol}La estequiometría es 1 : 1 entre MnO2\text{MnO}_2 y Cl2\text{Cl}_2:nCl2teoˊrico=0,5460 moln_{\text{Cl}_2}^{\text{teórico}} = 0{,}5460\ \text{mol}Rendimiento:η=0,42150,5460⋅100=77,2 %\eta = \frac{0{,}4215}{0{,}5460}\cdot 100 = \mathbf{77{,}2\ \%}
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Consejo

En el ajuste, el error casi universal es escribir la semirreacción de oxidación como Cl−→Cl2+e−\text{Cl}^- \rightarrow \text{Cl}_2 + e^-, sin el 2 delante del cloruro. El Cl2\text{Cl}_2 es diatómico: hacen falta dos cloruros y salen dos electrones.

El segundo error es el paso de iónica a molecular: no son 2 HCl, sino 4. Dos cloruros se oxidan y dos acompañan al Mn2+\text{Mn}^{2+} en el MnCl2\text{MnCl}_2. Comprueba siempre el balance de átomos y de cargas en la ecuación final.

Y en b), pasa la temperatura a kelvin antes de usar PV=nRTPV = nRT: con 22 en lugar de 295 el rendimiento sale absurdo (más del 100 %), señal inequívoca de que algo va mal.
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