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Problema resuelto de Química: Pilas galvánicas y potencialesSelectividad (PAU) · Comunitat Valenciana 2024 · Junio

Comunitat Valenciana · 2024 · Junio
Enunciado
Teniendo en cuenta los potenciales estándar de reducción, responda razonadamente si los siguientes enunciados son verdaderos o falsos:

a) Una barra de zinc es estable en una disolución acuosa de CdSO4\text{CdSO}_4 1 M. (0,5 puntos)

b) Al mezclar una disolución de CuSO4\text{CuSO}_4 1 M con una de CdSO4\text{CdSO}_4 1 M, se forma cobre metálico. (0,5 puntos)

c) El cobre metálico no se disuelve en una disolución acuosa de HCl 1 M. (0,5 puntos)

d) Una disolución que contenga Zn2+(ac)\text{Zn}^{2+}(ac) 1 M se puede guardar en una botella de aluminio. (0,5 puntos)

Datos: potenciales estándar de reducción, E∘E^\circ (V): Al3+∣Al\text{Al}^{3+}|\text{Al}: −1,68; Zn2+∣Zn\text{Zn}^{2+}|\text{Zn}: −0,76; Cd2+∣Cd\text{Cd}^{2+}|\text{Cd}: −0,40; H+∣H2\text{H}^+|\text{H}_2: 0,0; Cu2+∣Cu\text{Cu}^{2+}|\text{Cu}: +0,34.
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Resultado
a) Falso: el Zn reduce al Cd2+\text{Cd}^{2+} y se oxida (E∘=+0,36 VE^\circ = +0{,}36\ \text{V}).

b) Falso: Cu2+\text{Cu}^{2+} y Cd2+\text{Cd}^{2+} son formas oxidadas; no hay reacción.

c) Verdadero: la oxidación del Cu por el H+\text{H}^+ no es espontánea (E∘=−0,34 VE^\circ = -0{,}34\ \text{V}).

d) Falso: el Al reduce al Zn2+\text{Zn}^{2+} (E∘=+0,92 VE^\circ = +0{,}92\ \text{V}).
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Estrategia

En cada caso hay que identificar quién podría oxidarse (la forma reducida: un metal o el H2\text{H}_2) y quién podría reducirse (la forma oxidada: un catión o el H+\text{H}^+). La reacción es espontánea siE∘=E∘(especie que se reduce)−E∘(especie que se oxida)>0E^\circ = E^\circ(\text{especie que se reduce}) - E^\circ(\text{especie que se oxida}) > 0Dicho de otro modo: el par de potencial mayor se reduce y el de potencial menor se oxida. Ojo con b): para que haya reacción tiene que haber a la vez una especie que pueda oxidarse y otra que pueda reducirse.
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Desarrollo

a) Zn en una disolución de Cd²⁺. El zinc metálico podría oxidarse y el Cd2+\text{Cd}^{2+} reducirse:Zn+Cd2+→Zn2++CdE∘=E∘(Cd2+∣Cd)−E∘(Zn2+∣Zn)=−0,40−(−0,76)=+0,36 V\text{Zn} + \text{Cd}^{2+} \rightarrow \text{Zn}^{2+} + \text{Cd} \qquad E^\circ = E^\circ(\text{Cd}^{2+}|\text{Cd}) - E^\circ(\text{Zn}^{2+}|\text{Zn}) = -0{,}40 - (-0{,}76) = +0{,}36\ \text{V}E∘>0E^\circ > 0: la reacción es espontánea, el zinc se oxida (se disuelve) y sobre la barra se deposita cadmio. La barra no es estable: falso.

b) Mezcla de Cu²⁺ y Cd²⁺. Las dos especies, Cu2+\text{Cu}^{2+} y Cd2+\text{Cd}^{2+}, están en su forma oxidada: las dos podrían reducirse, pero no hay nada que pueda oxidarse y ceder los electrones (no hay ningún metal). No puede ocurrir ninguna reacción redox y no se forma cobre metálico: falso. (Solo se formaría cobre si se añadiera cadmio metálico: Cd+Cu2+→Cd2++Cu\text{Cd} + \text{Cu}^{2+} \rightarrow \text{Cd}^{2+} + \text{Cu}, con E∘=0,34−(−0,40)=+0,74 VE^\circ = 0{,}34 - (-0{,}40) = +0{,}74\ \text{V}.)

c) Cu en HCl 1 M. Para disolverse, el cobre tendría que oxidarse y reducir los H+\text{H}^+ del ácido:Cu+2 H+→Cu2++H2E∘=E∘(H+∣H2)−E∘(Cu2+∣Cu)=0,00−0,34=−0,34 V\text{Cu} + 2\,\text{H}^+ \rightarrow \text{Cu}^{2+} + \text{H}_2 \qquad E^\circ = E^\circ(\text{H}^+|\text{H}_2) - E^\circ(\text{Cu}^{2+}|\text{Cu}) = 0{,}00 - 0{,}34 = -0{,}34\ \text{V}E∘<0E^\circ < 0: la reacción no es espontánea (lo espontáneo sería la inversa). El cobre, con un potencial mayor que el del hidrógeno, no se disuelve en HCl: verdadero.

d) Zn²⁺ en una botella de aluminio. El aluminio de la botella podría oxidarse y el Zn2+\text{Zn}^{2+} reducirse:2 Al+3 Zn2+→2 Al3++3 ZnE∘=E∘(Zn2+∣Zn)−E∘(Al3+∣Al)=−0,76−(−1,68)=+0,92 V2\,\text{Al} + 3\,\text{Zn}^{2+} \rightarrow 2\,\text{Al}^{3+} + 3\,\text{Zn} \qquad E^\circ = E^\circ(\text{Zn}^{2+}|\text{Zn}) - E^\circ(\text{Al}^{3+}|\text{Al}) = -0{,}76 - (-1{,}68) = +0{,}92\ \text{V}E∘>0E^\circ > 0: es espontánea, el aluminio se iría disolviendo y la disolución perdería el Zn2+\text{Zn}^{2+}. No se puede guardar en aluminio: falso.
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Consejo

Un «verdadero» o «falso» sin razonar vale como mucho el 30 % del apartado: escribe en cada caso la reacción que se plantea, calcula su E∘E^\circ y concluye por el signo.

Al multiplicar una semirreacción por un número para igualar electrones (como el 2 y el 3 del apartado d), no se multiplica su potencial: E∘E^\circ no depende de la cantidad de sustancia.
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