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Cinética química

Castilla y León · 2024 · Julio
Enunciado
La velocidad de la siguiente reacción entre sustancias gaseosas se expresa como se indica:A(g)+B(g)⟶C(g)v=k [A] [B]2\text{A}(g) + \text{B}(g) \longrightarrow \text{C}(g) \qquad v = k\,[\text{A}]\,[\text{B}]^2Según esto, conteste de forma razonada a las siguientes preguntas:

a) (0,6 puntos) ¿Cuál es el orden de la reacción respecto al compuesto A, respecto al compuesto B y el orden total?

b) (0,4 puntos) ¿Un cambio en la temperatura afectaría a la velocidad de esa reacción?

c) (0,6 puntos) Si se triplica la concentración de A, ¿cómo se modificaría la velocidad? ¿Y si fuera la de B la concentración triplicada?

d) (0,4 puntos) ¿Cuáles serían las unidades de la constante de velocidad?
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Resultado
  • a) Orden 1 respecto a A, 2 respecto a B; orden total 3.
  • b) Sí: kk depende de TT (Arrhenius); al subir TT aumenta la velocidad.
  • c) Triplicar [A][\text{A}]: vv se triplica. Triplicar [B][\text{B}]: vv se multiplica por 9.
  • d) kk en L2⋅mol−2⋅s−1\text{L}^2\cdot\text{mol}^{-2}\cdot\text{s}^{-1}.
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Estrategia

Todo sale de la ecuación de velocidad v=k [A]m [B]nv = k\,[\text{A}]^m\,[\text{B}]^n: los exponentes son los órdenes parciales y su suma, el orden total. La temperatura no aparece en la ecuación, pero está escondida en kk (ecuación de Arrhenius). Para ver el efecto de cambiar una concentración basta con dividir la velocidad nueva entre la inicial, y las unidades de kk salen de exigir que vv tenga unidades de mol⋅L−1⋅s−1\text{mol}\cdot\text{L}^{-1}\cdot\text{s}^{-1}.
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Desarrollo

a) Órdenes de reacción

En la ecuación de velocidad v=k [A]1 [B]2v = k\,[\text{A}]^1\,[\text{B}]^2 los exponentes de cada concentración son los órdenes parciales:
  • Orden respecto a A: 1.
  • Orden respecto a B: 2.
  • Orden total: 1+2=1 + 2 = 3.
Observa que el orden respecto a B (2) no coincide con su coeficiente estequiométrico (1): los órdenes se determinan experimentalmente y solo coinciden con los coeficientes en las reacciones elementales.

b) Efecto de la temperatura

Sí. Aunque la temperatura no aparece explícitamente en la ecuación de velocidad, la constante kk depende de ella según la ecuación de Arrhenius:k=A e−Ea/(R T)k = A\,e^{-E_a/(R\,T)}Al aumentar la temperatura, el exponente −Ea/(RT)-E_a/(RT) se hace menos negativo, kk crece (de forma exponencial) y la velocidad aumenta; al disminuir la temperatura, la velocidad disminuye. Según la teoría de colisiones, a mayor temperatura las moléculas chocan con más frecuencia y, sobre todo, aumenta la fracción de choques con energía igual o superior a la energía de activación, que son los eficaces.

c) Efecto de triplicar una concentración

Si se triplica [A][\text{A}] (manteniendo [B][\text{B}] y la temperatura):v′=k (3[A]) [B]2=3 k [A] [B]2=3 vv' = k\,(3[\text{A}])\,[\text{B}]^2 = 3\,k\,[\text{A}]\,[\text{B}]^2 = 3\,vLa velocidad se triplica (orden 1 respecto a A).

Si se triplica [B][\text{B}] (manteniendo [A][\text{A}]):v′′=k [A] (3[B])2=9 k [A] [B]2=9 vv'' = k\,[\text{A}]\,(3[\text{B}])^2 = 9\,k\,[\text{A}]\,[\text{B}]^2 = 9\,vLa velocidad se hace nueve veces mayor (orden 2 respecto a B: 32=93^2 = 9).
Simulación interactivaVisualiza este problema en una simulación (se abre en una nueva pestaña)
d) Unidades de la constante de velocidad

Despejamos kk y sustituimos las unidades, con vv en mol⋅L−1⋅s−1\text{mol}\cdot\text{L}^{-1}\cdot\text{s}^{-1} y las concentraciones en mol⋅L−1\text{mol}\cdot\text{L}^{-1}:k=v[A] [B]2  ⇒  mol⋅L−1⋅s−1(mol⋅L−1) (mol⋅L−1)2=mol⋅L−1⋅s−1mol3⋅L−3=L2⋅mol−2⋅s−1k = \frac{v}{[\text{A}]\,[\text{B}]^2} \;\Rightarrow\; \frac{\text{mol}\cdot\text{L}^{-1}\cdot\text{s}^{-1}}{(\text{mol}\cdot\text{L}^{-1})\,(\text{mol}\cdot\text{L}^{-1})^2} = \frac{\text{mol}\cdot\text{L}^{-1}\cdot\text{s}^{-1}}{\text{mol}^3\cdot\text{L}^{-3}} = \text{L}^2\cdot\text{mol}^{-2}\cdot\text{s}^{-1}
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Consejo

No leas los órdenes en la ecuación química: aquí B tiene coeficiente 1 pero orden 2. Los órdenes se leen solo en la ecuación de velocidad.

Para las unidades de kk con orden total nn hay un atajo: (mol⋅L−1)1−n⋅s−1(\text{mol}\cdot\text{L}^{-1})^{1-n}\cdot\text{s}^{-1}. Con n=3n = 3 salen L2⋅mol−2⋅s−1\text{L}^2\cdot\text{mol}^{-2}\cdot\text{s}^{-1}.
Paso 1 de 3
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