QuímicaDifícilProblema · 2 pts

Ajuste redox y estequiometría

Andalucía · 2024 · Julio
Enunciado
Bloque C · C4. El clorato de potasio reacciona con hidróxido de cromo(III) en medio básico:KClO3+Cr(OH)3+KOH⟶KCl+K2CrO4\text{KClO}_3 + \text{Cr(OH)}_3 + \text{KOH} \longrightarrow \text{KCl} + \text{K}_2\text{CrO}_4a) Ajuste las ecuaciones iónica y molecular por el método del ion-electrón.

b) ¿Cuántos gramos de Cr(OH)3\text{Cr(OH)}_3 del 90 %90\ \% de riqueza se necesitan para reaccionar completamente con 50 mL50\ \text{mL} de una disolución de KClO3\text{KClO}_3 0,55 M0{,}55\ \text{M}?

Masas atómicas relativas: Cr=52\text{Cr} = 52; O=16\text{O} = 16; H=1\text{H} = 1.
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Resultado
  a) Ioˊnica: ClO3−+2Cr(OH)3+4OH−→Cl−+2CrO42−+5H2O  \boxed{\;\textbf{a) Iónica: } \text{ClO}_3^- + 2\text{Cr(OH)}_3 + 4\text{OH}^- \rightarrow \text{Cl}^- + 2\text{CrO}_4^{2-} + 5\text{H}_2\text{O}\;}  Molecular: KClO3+2 Cr(OH)3+4 KOH→KCl+2 K2CrO4+5 H2O  \boxed{\;\textbf{Molecular: } \text{KClO}_3 + 2\,\text{Cr(OH)}_3 + 4\,\text{KOH} \rightarrow \text{KCl} + 2\,\text{K}_2\text{CrO}_4 + 5\,\text{H}_2\text{O}\;}  b) m=6,29 g de Cr(OH)3 del 90 %  \boxed{\;\textbf{b) } m = 6{,}29\ \text{g de } \text{Cr(OH)}_3 \text{ del } 90\ \%\;}
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Estrategia

Ojo: esta reacción transcurre en medio básico, no ácido. Cambia el procedimiento de ajuste de las semirreacciones:Medio aˊcido: se ajusta con H2O y H+Medio baˊsico: con H2O y OH−\text{Medio ácido: se ajusta con } \text{H}_2\text{O} \text{ y } \text{H}^+ \qquad\qquad \textbf{Medio básico: con } \text{H}_2\text{O} \text{ y } \text{OH}^-La receta más cómoda en medio básico: ajusta el oxígeno añadiendo H2O\text{H}_2\text{O} al lado que le falte y compensa el hidrógeno con OH−\text{OH}^-, comprobando siempre las cargas al final.

En b), la relación estequiométrica sale de la ecuación ajustada, y al final hay que dividir por la riqueza porque el reactivo no es puro.
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Desarrollo

a) Ajuste por el método del ion-electrón (medio básico).

Números de oxidación:Cl:+5 (en ClO3−)⟶−1 (en Cl−)se reduce (6 e−)\text{Cl}: +5\ (\text{en ClO}_3^-) \longrightarrow -1\ (\text{en Cl}^-) \qquad \textbf{se reduce (6 } e^-)Cr:+3 (en Cr(OH)3)⟶+6 (en CrO42−)se oxida (3 e−)\text{Cr}: +3\ (\text{en Cr(OH)}_3) \longrightarrow +6\ (\text{en CrO}_4^{2-}) \qquad \textbf{se oxida (3 } e^-)Semirreacciones en medio básico:Reduccioˊn:ClO3−+3 H2O+6e−⟶Cl−+6 OH−\text{Reducción:}\quad \text{ClO}_3^- + 3\,\text{H}_2\text{O} + 6e^- \longrightarrow \text{Cl}^- + 6\,\text{OH}^-Oxidacioˊn:Cr(OH)3+5 OH−⟶CrO42−+4 H2O+3e−(×2)\text{Oxidación:}\quad \text{Cr(OH)}_3 + 5\,\text{OH}^- \longrightarrow \text{CrO}_4^{2-} + 4\,\text{H}_2\text{O} + 3e^- \qquad (\times 2)Igualando a 6 electrones y sumando:ClO3−+3H2O+2 Cr(OH)3+10 OH−⟶Cl−+6 OH−+2 CrO42−+8 H2O\text{ClO}_3^- + 3\text{H}_2\text{O} + 2\,\text{Cr(OH)}_3 + 10\,\text{OH}^- \longrightarrow \text{Cl}^- + 6\,\text{OH}^- + 2\,\text{CrO}_4^{2-} + 8\,\text{H}_2\text{O}Simplificando lo que se repite a los dos lados (6 OH−6\ \text{OH}^- y 3 H2O3\ \text{H}_2\text{O}), la ecuación iónica queda:ClO3−+2 Cr(OH)3+4 OH−⟶Cl−+2 CrO42−+5 H2O\text{ClO}_3^- + 2\,\text{Cr(OH)}_3 + 4\,\text{OH}^- \longrightarrow \text{Cl}^- + 2\,\text{CrO}_4^{2-} + 5\,\text{H}_2\text{O}Comprobación de cargas: izquierda −1−4=−5-1 - 4 = -5; derecha −1−4=−5-1 - 4 = -5 ✓.

Para la molecular, se devuelven los potasios (1 del clorato y 4 del KOH\text{KOH}, que reaparecen como 1 en el KCl\text{KCl} y 4 en los dos cromatos):  KClO3+2 Cr(OH)3+4 KOH⟶KCl+2 K2CrO4+5 H2O  \boxed{\;\text{KClO}_3 + 2\,\text{Cr(OH)}_3 + 4\,\text{KOH} \longrightarrow \text{KCl} + 2\,\text{K}_2\text{CrO}_4 + 5\,\text{H}_2\text{O}\;}Comprobación del potasio: izquierda 1+4=51 + 4 = 5; derecha 1+4=51 + 4 = 5 ✓.

b) Masa de Cr(OH)3\text{Cr(OH)}_3 comercial.

Moles de clorato:nKClO3=0,55⋅0,050=2,75⋅10−2 moln_{\text{KClO}_3} = 0{,}55\cdot 0{,}050 = 2{,}75\cdot 10^{-2}\ \text{mol}Estequiometría (1 : 2 según la ecuación ajustada):nCr(OH)3=2⋅2,75⋅10−2=5,50⋅10−2 moln_{\text{Cr(OH)}_3} = 2\cdot 2{,}75\cdot 10^{-2} = 5{,}50\cdot 10^{-2}\ \text{mol}Masa pura, con M(Cr(OH)3)=52+3(16+1)=103 g mol−1M(\text{Cr(OH)}_3) = 52 + 3(16 + 1) = 103\ \text{g}\,\text{mol}^{-1}:mpura=5,50⋅10−2⋅103=5,67 gm_{\text{pura}} = 5{,}50\cdot 10^{-2}\cdot 103 = 5{,}67\ \text{g}Masa comercial (solo el 90 %90\ \% es hidróxido de cromo):m=5,670,90=6,29 gm = \frac{5{,}67}{0{,}90} = \mathbf{6{,}29\ g}
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Consejo

Lo primero es fijarse en que el medio es básico. Si ajustas con H+\text{H}^+ acabarás con protones en una disolución de KOH\text{KOH}, lo que es un error de concepto: en medio básico se ajusta con H2O\text{H}_2\text{O} y OH−\text{OH}^-.

Después de sumar las semirreacciones, simplifica las especies que aparecen a los dos lados: aquí sobran 6 OH−6\ \text{OH}^- y 3 H2O3\ \text{H}_2\text{O}. Y comprueba siempre las cargas, que en la iónica deben coincidir (−5-5 a cada lado).

En b), la riqueza divide: como el reactivo no es puro, hace falta más masa que la teórica. Si te sale menos de 5,675{,}67 g, has invertido la operación.
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