QuímicaMedio2 pts

Cinética química

Comunidad de Madrid · 2023 · Junio (coincidentes)
Enunciado
A una temperatura determinada la constante cinética de la reacción en fase gaseosa A→P\text{A} \rightarrow \text{P} es k=5 L⋅mol−1⋅s−1k = 5\ \text{L}\cdot\text{mol}^{-1}\cdot\text{s}^{-1}.

a) (0,5 puntos) Determine el orden total de la reacción y justifique si se trata de una reacción elemental.

b) (0,5 puntos) Escriba la ecuación cinética y calcule la velocidad de la reacción cuando [A]=0,1 M[\text{A}] = 0{,}1\ \text{M}.

c) (0,5 puntos) Si las energías de activación de las reacciones directa e inversa son Ead=130 kJE_a^\text{d} = 130\ \text{kJ} y Eai=450 kJE_a^\text{i} = 450\ \text{kJ}, justifique si la reacción directa es exotérmica o endotérmica.

d) (0,5 puntos) Justifique, utilizando la ecuación de Arrhenius, cómo afecta a la constante cinética y a la velocidad de la reacción un aumento de temperatura.
Comprobar el resultadocompara con lo que te ha salido
Resultado
  • a) Orden total 2; no es elemental (sería de orden 1).
  • b) v=k[A]2v = k[\text{A}]^2; v=0,05 mol⋅L−1⋅s−1v = 0{,}05\ \text{mol}\cdot\text{L}^{-1}\cdot\text{s}^{-1}.
  • c) ΔH=−320 kJ\Delta H = -320\ \text{kJ}: exotérmica.
  • d) Al aumentar la temperatura aumentan kk y la velocidad.
Ver la solución paso a pasoestrategia, desarrollo y consejo
1

Estrategia

Las unidades de kk delatan el orden: la velocidad siempre se mide en mol⋅L−1⋅s−1\text{mol}\cdot\text{L}^{-1}\cdot\text{s}^{-1}, así que en v=k [A]nv = k\,[\text{A}]^n las unidades de kk son (mol⋅L−1)1−n s−1(\text{mol}\cdot\text{L}^{-1})^{1-n}\,\text{s}^{-1}. Con L⋅mol−1⋅s−1\text{L}\cdot\text{mol}^{-1}\cdot\text{s}^{-1} sale n=2n = 2.

En c), en el diagrama de energía la diferencia entre las dos energías de activación es la entalpía de reacción: ΔH=Ead−Eai\Delta H = E_a^\text{d} - E_a^\text{i}.
2

Desarrollo

a) Orden total y carácter elemental.

La ecuación de velocidad tiene la forma v=k [A]nv = k\,[\text{A}]^n. Igualando unidades:mol⋅L−1⋅s−1=(L⋅mol−1⋅s−1)⋅(mol⋅L−1)n  ⟹  n=2\text{mol}\cdot\text{L}^{-1}\cdot\text{s}^{-1} = \left(\text{L}\cdot\text{mol}^{-1}\cdot\text{s}^{-1}\right)\cdot\left(\text{mol}\cdot\text{L}^{-1}\right)^n \;\Longrightarrow\; n = 2La reacción es de orden total 2.

No es una reacción elemental. En una reacción elemental los órdenes coinciden con los coeficientes estequiométricos (con la molecularidad). Aquí el coeficiente de A es 1, así que si fuera elemental sería de orden 1; como es de orden 2, la reacción debe transcurrir mediante un mecanismo de varias etapas.

b) Ecuación cinética y velocidad.v=k [A]2v = k\,[\text{A}]^2v=5 L⋅mol−1⋅s−1⋅(0,1 mol⋅L−1)2=0,05 mol⋅L−1⋅s−1v = 5\ \text{L}\cdot\text{mol}^{-1}\cdot\text{s}^{-1} \cdot (0{,}1\ \text{mol}\cdot\text{L}^{-1})^2 = 0{,}05\ \text{mol}\cdot\text{L}^{-1}\cdot\text{s}^{-1}
Simulación interactivaVisualiza este problema en una simulación (se abre en una nueva pestaña)
c) ¿Exotérmica o endotérmica?

En el perfil energético, la energía de activación directa va de los reactivos al complejo activado, y la inversa, de los productos al complejo activado. La diferencia es la entalpía de reacción:ΔH=Ead−Eai=130−450=−320 kJ\Delta H = E_a^\text{d} - E_a^\text{i} = 130 - 450 = -320\ \text{kJ}Como ΔH<0\Delta H < 0, la reacción directa es exotérmica: los productos quedan 320 kJ320\ \text{kJ} por debajo de los reactivos (el complejo activado está más cerca de los reactivos que de los productos).

d) Efecto de un aumento de temperatura.

La ecuación de Arrhenius esk=A e−Ea/RTk = A\,e^{-E_a/RT}Al aumentar TT, el cociente Ea/RTE_a/RT disminuye, el exponente −Ea/RT-E_a/RT se hace menos negativo y la exponencial crece: la constante cinética aumenta (y mucho, porque la dependencia es exponencial). Físicamente, a mayor temperatura una fracción mayor de las moléculas tiene energía suficiente para superar la barrera de activación.

Como v=k [A]2v = k\,[\text{A}]^2 y las concentraciones no cambian, la velocidad de reacción también aumenta, en la misma proporción que kk.
3

Consejo

Memoriza las unidades de kk según el orden: s−1\text{s}^{-1} (orden 1), L⋅mol−1⋅s−1\text{L}\cdot\text{mol}^{-1}\cdot\text{s}^{-1} (orden 2), mol⋅L−1⋅s−1\text{mol}\cdot\text{L}^{-1}\cdot\text{s}^{-1} (orden 0). Te resuelven el apartado a) en un segundo.

En c) la resta es siempre directa menos inversa; si la haces al revés te sale el signo cambiado.
Paso 1 de 3
¿Has terminado el problema?
¿Te atascas?Manda tu duda a tu profesor o al equipo, o pregunta a otros estudiantes en la comunidad.
Sigue practicandoApuntes y todos los problemas de Termodinámica y cinética →