QuímicaMedio2 pts

Cinética química

Extremadura · 2023 · Julio
Enunciado
Sea la reacción A+2 B⟶C\text{A} + 2\,\text{B} \longrightarrow \text{C} se obtiene la siguiente tabla de datos:
Experimento[A]0 (mol⋅L−1)[\text{A}]_0\ (\text{mol}\cdot\text{L}^{-1})[B]0 (mol⋅L−1)[\text{B}]_0\ (\text{mol}\cdot\text{L}^{-1})v0 (mol⋅L−1⋅s−1)v_0\ (\text{mol}\cdot\text{L}^{-1}\cdot\text{s}^{-1})
10,20{,}20,30{,}32,15⋅10−42{,}15\cdot 10^{-4}
20,40{,}40,30{,}34,30⋅10−44{,}30\cdot 10^{-4}
30,40{,}40,60{,}68,60⋅10−48{,}60\cdot 10^{-4}
a) (1 punto) Determinar los órdenes parciales, el orden total de la reacción y la ecuación de velocidad.

b) (0,5 puntos) Deducir el valor y las unidades de la constante de velocidad.

c) (0,5 puntos) Si en un momento determinado las concentraciones de A y B son 0,5 mol⋅L−10{,}5\ \text{mol}\cdot\text{L}^{-1}, calcular el valor de la velocidad.
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Resultado
  m=1, n=1, orden total 2:v=k [A] [B]  \boxed{\;m = 1,\ n = 1,\ \text{orden total } 2:\quad v = k\,[\text{A}]\,[\text{B}]\;}  k=3,58⋅10−3 L⋅mol−1⋅s−1  \boxed{\;k = 3{,}58\cdot 10^{-3}\ \text{L}\cdot\text{mol}^{-1}\cdot\text{s}^{-1}\;}  v=8,96⋅10−4 mol⋅L−1⋅s−1  \boxed{\;v = 8{,}96\cdot 10^{-4}\ \text{mol}\cdot\text{L}^{-1}\cdot\text{s}^{-1}\;}
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Estrategia

La ecuación de velocidad tiene la forma v=k [A]m [B]nv = k\,[\text{A}]^m\,[\text{B}]^n, y los órdenes mm y nn se sacan de la tabla (no de los coeficientes de la reacción). Se comparan dos experimentos en los que solo cambia una concentración: el cociente de velocidades indica cómo depende vv de esa sustancia. Con los órdenes conocidos, kk se despeja de cualquier experimento y sus unidades salen de exigir que vv tenga unidades de mol⋅L−1⋅s−1\text{mol}\cdot\text{L}^{-1}\cdot\text{s}^{-1}.
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Desarrollo

a) Órdenes parciales, orden total y ecuación de velocidad.

Planteamos v=k [A]m [B]nv = k\,[\text{A}]^m\,[\text{B}]^n.

Orden respecto de A: entre los experimentos 1 y 2, [B][\text{B}] no cambia y [A][\text{A}] se duplica:v2v1=k (0,4)m (0,3)nk (0,2)m (0,3)n  ⇒  4,30⋅10−42,15⋅10−4=2m  ⇒  2=2m  ⇒  m=1\frac{v_2}{v_1} = \frac{k\,(0{,}4)^m\,(0{,}3)^n}{k\,(0{,}2)^m\,(0{,}3)^n} \;\Rightarrow\; \frac{4{,}30\cdot 10^{-4}}{2{,}15\cdot 10^{-4}} = 2^m \;\Rightarrow\; 2 = 2^m \;\Rightarrow\; m = 1Orden respecto de B: entre los experimentos 2 y 3, [A][\text{A}] no cambia y [B][\text{B}] se duplica:v3v2=k (0,4)m (0,6)nk (0,4)m (0,3)n  ⇒  8,60⋅10−44,30⋅10−4=2n  ⇒  2=2n  ⇒  n=1\frac{v_3}{v_2} = \frac{k\,(0{,}4)^m\,(0{,}6)^n}{k\,(0{,}4)^m\,(0{,}3)^n} \;\Rightarrow\; \frac{8{,}60\cdot 10^{-4}}{4{,}30\cdot 10^{-4}} = 2^n \;\Rightarrow\; 2 = 2^n \;\Rightarrow\; n = 1La reacción es de orden 1 respecto de A, de orden 1 respecto de B y de orden total 2:v=k [A] [B]v = k\,[\text{A}]\,[\text{B}]Fíjate en que el orden respecto de B (1) no coincide con su coeficiente estequiométrico (2): los órdenes se determinan experimentalmente.

b) Constante de velocidad.

Despejamos kk con los datos del experimento 1:k=v1[A] [B]=2,15⋅10−4 mol⋅L−1⋅s−1(0,2 mol⋅L−1)(0,3 mol⋅L−1)=3,58⋅10−3 L⋅mol−1⋅s−1k = \frac{v_1}{[\text{A}]\,[\text{B}]} = \frac{2{,}15\cdot 10^{-4}\ \text{mol}\cdot\text{L}^{-1}\cdot\text{s}^{-1}}{(0{,}2\ \text{mol}\cdot\text{L}^{-1})(0{,}3\ \text{mol}\cdot\text{L}^{-1})} = 3{,}58\cdot 10^{-3}\ \text{L}\cdot\text{mol}^{-1}\cdot\text{s}^{-1}Con los experimentos 2 y 3 sale exactamente el mismo valor (4,30⋅10−4/0,124{,}30\cdot 10^{-4}/0{,}12 y 8,60⋅10−4/0,248{,}60\cdot 10^{-4}/0{,}24), lo que confirma los órdenes.

Las unidades: mol⋅L−1⋅s−1(mol⋅L−1)2=L⋅mol−1⋅s−1\dfrac{\text{mol}\cdot\text{L}^{-1}\cdot\text{s}^{-1}}{(\text{mol}\cdot\text{L}^{-1})^2} = \text{L}\cdot\text{mol}^{-1}\cdot\text{s}^{-1}, las de una reacción de orden total 2.

c) Velocidad con [A]=[B]=0,5 mol⋅L−1[\text{A}] = [\text{B}] = 0{,}5\ \text{mol}\cdot\text{L}^{-1}.v=k [A] [B]=3,583⋅10−3⋅0,5⋅0,5=8,96⋅10−4 mol⋅L−1⋅s−1v = k\,[\text{A}]\,[\text{B}] = 3{,}583\cdot 10^{-3} \cdot 0{,}5 \cdot 0{,}5 = 8{,}96\cdot 10^{-4}\ \text{mol}\cdot\text{L}^{-1}\cdot\text{s}^{-1}
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Consejo

El error típico es escribir v=k[A][B]2v = k[\text{A}][\text{B}]^2 copiando el coeficiente 2 de la ecuación. Los órdenes solo coinciden con los coeficientes en una reacción elemental; aquí la tabla dice que el orden respecto de B es 1.

Para leer la tabla, busca siempre dos experimentos en los que solo cambie una concentración. Si al duplicarla la velocidad se duplica, orden 1; si se cuadruplica, orden 2; si no cambia, orden 0.
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