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Cinética química

Cataluña · 2023 · Junio
Enunciado
El acetaldehído (CH3CHO\text{CH}_3\text{CHO}) se descompone en metano y monóxido de carbono según la reacción siguiente:CH3CHO(g)⟶CH4(g)+CO(g)ΔH∘ (298 K)=−20 kJ mol−1\text{CH}_3\text{CHO}(g) \longrightarrow \text{CH}_4(g) + \text{CO}(g) \qquad \Delta H^\circ\,(298\ \text{K}) = -20\ \text{kJ mol}^{-1}Esta reacción tiene una energía de activación de 188 kJ mol−1188\ \text{kJ mol}^{-1} si no se utiliza catalizador y una energía de activación de 135 kJ mol−1135\ \text{kJ mol}^{-1} utilizando yodo como catalizador.

a) (1,25 puntos) Justifique si se trata de una reacción endotérmica o exotérmica. Calcule el valor de la entalpía estándar de formación del acetaldehído a 298 K298\ \text{K}. Dibuje en un mismo gráfico la energía de la reacción en función de la coordenada de reacción de la reacción catalizada y no catalizada, indicando la posición de los estados de transición, las energías de activación y la entalpía de reacción.

b) (1,25 puntos) Determine las energías de activación de la reacción de síntesis del acetaldehído a partir de metano y monóxido de carbono del proceso catalizado y no catalizado. ¿Qué es un catalizador? Razone, a partir del modelo cinético del estado de transición, cómo afecta un catalizador a la velocidad de la reacción.

Datos: Entalpías estándares de formación a 298 K298\ \text{K}:
SustanciaCH4(g)\text{CH}_4(g)CO(g)\text{CO}(g)
ΔHf∘ (kJ mol−1)\Delta H_f^\circ\ (\text{kJ mol}^{-1})−75-75−111-111
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Resultado
La reacción es exotérmica (ΔH∘<0\Delta H^\circ < 0).ΔHf∘(CH3CHO)=−166 kJ mol−1\boxed{\Delta H^\circ_{f}(\text{CH}_3\text{CHO}) = -166\ \text{kJ mol}^{-1}}Energías de activación de la síntesis del acetaldehído (reacción inversa):Ea (sin catalizador)=208 kJ/molEa (con catalizador)=155 kJ/mol\boxed{E_a\,(\text{sin catalizador}) = 208\ \text{kJ/mol}}\qquad \boxed{E_a\,(\text{con catalizador}) = 155\ \text{kJ/mol}}El catalizador abre un mecanismo con menor energía de activación y por eso aumenta la velocidad, sin cambiar el equilibrio.
Ver la solución oficialla corrección de la PAU, con los puntos de cada paso

Solución oficial

Corrección oficial de la PAU de Cataluña (Generalitat de Catalunya), traducida del catalán. Las puntuaciones de cada paso son las de la pauta de corrección.
a) Tipo de reacción

0,15 p. ⇒\Rightarrow La reacción es exotérmica porque ΔHreaccioˊn∘<0\Delta H^\circ_{\text{reacción}} < 0 y se desprende calor.

Cálculo de la entalpía estándar de formación del acetaldehído a 298 KCH3CHO(g)→CH4(g)+CO(g)\text{CH}_3\text{CHO}(g) \rightarrow \text{CH}_4(g) + \text{CO}(g)0,10 p.ΔHreaccioˊn∘=(∑np ΔHf, productos∘)−(∑nr ΔHf, reactivos∘)\Delta H^\circ_{\text{reacción}} = \left(\sum n_p\,\Delta H^\circ_{f,\ \text{productos}}\right) - \left(\sum n_r\,\Delta H^\circ_{f,\ \text{reactivos}}\right)0,25 p.(∑np ΔHf, productos∘)=[(1×ΔHf, CH4∘)+(1×ΔHf, CO∘)]\left(\sum n_p\,\Delta H^\circ_{f,\ \text{productos}}\right) = \left[(1\times\Delta H^\circ_{f,\ \text{CH}_4}) + (1\times\Delta H^\circ_{f,\ \text{CO}})\right](∑nr ΔHf, reactivos∘)=(1×ΔHf, CH3CHO∘)\left(\sum n_r\,\Delta H^\circ_{f,\ \text{reactivos}}\right) = (1\times\Delta H^\circ_{f,\ \text{CH}_3\text{CHO}})ΔHreaccioˊn∘=−20 kJ mol−1=[(−75 kJ mol−1)+(−111 kJ mol−1)]−ΔHf, CH3CHO∘\Delta H^\circ_{\text{reacción}} = -20\ \text{kJ mol}^{-1} = \left[(-75\ \text{kJ mol}^{-1}) + (-111\ \text{kJ mol}^{-1})\right] - \Delta H^\circ_{f,\ \text{CH}_3\text{CHO}}⇒ΔHf, CH3CHO∘=−166 kJ mol−1\Rightarrow \Delta H^\circ_{f,\ \text{CH}_3\text{CHO}} = -166\ \text{kJ mol}^{-1}Esquema energético: energía en función de la coordenada de reacción

0,75 p.
Perfil energético de la reacción: el CH3CHO parte de un nivel y los productos CH4 + CO quedan 20 kJ/mol más abajo (ΔH° = −20 kJ/mol). La curva azul de la reacción no catalizada sube hasta su estado de transición con Ea¹ = 188 kJ/mol; la curva roja de la reacción catalizada llega a un estado de transición más bajo, con Ea² = 135 kJ/mol
Perfil energético de la reacción: el CH3CHO parte de un nivel y los productos CH4 + CO quedan 20 kJ/mol más abajo (ΔH° = −20 kJ/mol). La curva azul de la reacción no catalizada sube hasta su estado de transición con Ea¹ = 188 kJ/mol; la curva roja de la reacción catalizada llega a un estado de transición más bajo, con Ea² = 135 kJ/mol
En la figura: «Energia» = energía; «Estat de transició» = estado de transición; «Coordenada de reacció» = coordenada de reacción; «Reacció no catalitzada» = reacción no catalizada; «Reacció catalitzada» = reacción catalizada.
  • Cada ítem cuenta 0,15 p. [ΔH∘\Delta H^\circ, energía de activación de la reacción sin catalizador (Ea1E_a^1), energía de activación de la reacción catalizada (Ea2E_a^2), estado de transición (complejo activado) de la reacción sin catalizador y estado de transición (complejo activado) de la reacción catalizada].
b) Energías de activación de la reacción de síntesis del acetaldehído del proceso catalizado y no catalizado

La reacción inversa es el proceso de transformación de productos en reactivos. La energía de activación del proceso catalizado y no catalizado es la energía que es necesario suministrar a los nuevos reactivos (CH4+CO\text{CH}_4 + \text{CO}) para pasar a producto (CH3CHO\text{CH}_3\text{CHO}). Para un proceso exotérmico (ΔHreaccioˊn∘<0\Delta H^\circ_{\text{reacción}} < 0):Ea (reaccioˊn inversa)=Ea (directa)+∣ΔHreaccioˊn directa∘∣E_a\,(\text{reacción inversa}) = E_a\,(\text{directa}) + \left|\Delta H^\circ_{\text{reacción directa}}\right|0,30 p.Ea1 (reaccioˊn no catalizada)=188 kJ/mol+20 kJ/mol=208 kJ/molE_{a1}\,(\text{reacción no catalizada}) = 188\ \text{kJ/mol} + 20\ \text{kJ/mol} = 208\ \text{kJ/mol}⇒Ea1 (reaccioˊn no catalizada)=208 kJ/mol\Rightarrow E_{a1}\,(\text{reacción no catalizada}) = 208\ \text{kJ/mol}0,30 p.Ea2 (reaccioˊn catalizada)=135 kJ/mol+20 kJ/mol=155 kJ/molE_{a2}\,(\text{reacción catalizada}) = 135\ \text{kJ/mol} + 20\ \text{kJ/mol} = 155\ \text{kJ/mol}⇒Ea2 (reaccioˊn catalizada)=155 kJ/mol\Rightarrow E_{a2}\,(\text{reacción catalizada}) = 155\ \text{kJ/mol}¿Qué es un catalizador?

0,25 p. Un catalizador es una sustancia que se añade a la reacción (sin consumirse) y modifica la cinética de la reacción (velocidad), pero no altera la constante de equilibrio de la reacción ni las concentraciones de los compuestos (reactivos y productos) en el equilibrio.

Efecto del catalizador en la velocidad de reacción

0,40 p. Según el modelo cinético del estado de transición, la velocidad de una reacción depende de la energía de activación o energía que deben alcanzar las moléculas de reactivos para llegar al estado de transición o complejo activado (especie inestable por su elevada energía): cuanto más pequeña sea la energía de activación, más alta será la velocidad.

⇒\Rightarrow Un catalizador modifica el mecanismo de la reacción, consiguiendo que el nuevo mecanismo disminuya la energía de activación y aumente la velocidad de reacción.

Corrección oficial en PDF (original en catalán)

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