QuímicaMedioProblema · 2 pts

Ajuste redox y estequiometría

Andalucía · 2023 · Reserva 2
Enunciado
Bloque C · C4. El permanganato de potasio reacciona con peróxido de hidrógeno en disolución de ácido sulfúrico dando lugar a sulfato de manganeso(II), agua, oxígeno y sulfato de potasio:KMnO4+H2O2+H2SO4⟶MnSO4+H2O+O2+K2SO4\text{KMnO}_4 + \text{H}_2\text{O}_2 + \text{H}_2\text{SO}_4 \longrightarrow \text{MnSO}_4 + \text{H}_2\text{O} + \text{O}_2 + \text{K}_2\text{SO}_4a) Ajuste las ecuaciones iónica y molecular por el método del ion-electrón.

b) Si se consumen 2020 mL de una disolución 0,20{,}2 M de KMnO4\text{KMnO}_4 para valorar 100100 mL de H2O2\text{H}_2\text{O}_2, ¿cuál será la concentración del H2O2\text{H}_2\text{O}_2?
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Resultado
  a) 2 MnO4−+6 H++5 H2O2⟶2 Mn2++8 H2O+5 O2  \boxed{\;\textbf{a) } 2\,\text{MnO}_4^- + 6\,\text{H}^+ + 5\,\text{H}_2\text{O}_2 \longrightarrow 2\,\text{Mn}^{2+} + 8\,\text{H}_2\text{O} + 5\,\text{O}_2\;}  2 KMnO4+5 H2O2+3 H2SO4⟶2 MnSO4+K2SO4+8 H2O+5 O2  \boxed{\;2\,\text{KMnO}_4 + 5\,\text{H}_2\text{O}_2 + 3\,\text{H}_2\text{SO}_4 \longrightarrow 2\,\text{MnSO}_4 + \text{K}_2\text{SO}_4 + 8\,\text{H}_2\text{O} + 5\,\text{O}_2\;}  b) [H2O2]=0,1 mol⋅L−1  \boxed{\;\textbf{b) } [\text{H}_2\text{O}_2] = 0{,}1 \text{ mol}\cdot\text{L}^{-1}\;}
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Estrategia

En este proceso el peróxido de hidrógeno actúa como reductor, algo poco intuitivo: el oxígeno pasa de −1-1 en el H2O2\text{H}_2\text{O}_2 a 00 en el O2\text{O}_2, es decir, se oxida. Conviene calcular los estados de oxidación antes de empezar para no equivocarse de dirección.

Para el ajuste iónico en medio ácido, el orden de siempre: átomo principal →\to oxígenos con H2O\text{H}_2\text{O} →\to hidrógenos con H+\text{H}^+ →\to carga con electrones.

En b), una vez ajustada la reacción, la relación molar 5 ⁣: ⁣25\!:\!2 entre peróxido y permanganato lo resuelve todo.
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Desarrollo

a) Ajuste por el método del ion-electrón.

Estados de oxidación. El manganeso pasa de +7+7 (en MnO4−\text{MnO}_4^-) a +2+2 (en MnSO4\text{MnSO}_4): se reduce. El oxígeno pasa de −1-1 (en H2O2\text{H}_2\text{O}_2) a 00 (en O2\text{O}_2): se oxida.

Semirreacción de reducción (medio ácido):MnO4−+8 H++5e−⟶Mn2++4 H2O\text{MnO}_4^- + 8\,\text{H}^+ + 5e^- \longrightarrow \text{Mn}^{2+} + 4\,\text{H}_2\text{O}Semirreacción de oxidación:H2O2⟶O2+2 H++2e−\text{H}_2\text{O}_2 \longrightarrow \text{O}_2 + 2\,\text{H}^+ + 2e^-Igualamos electrones. El mínimo común múltiplo de 5 y 2 es 10: multiplicamos la reducción por 22 y la oxidación por 55.2 MnO4−+16 H++10e−⟶2 Mn2++8 H2O2\,\text{MnO}_4^- + 16\,\text{H}^+ + 10e^- \longrightarrow 2\,\text{Mn}^{2+} + 8\,\text{H}_2\text{O}5 H2O2⟶5 O2+10 H++10e−5\,\text{H}_2\text{O}_2 \longrightarrow 5\,\text{O}_2 + 10\,\text{H}^+ + 10e^-Sumamos y simplificamos los 16−10=616 - 10 = 6 protones sobrantes a la izquierda:2 MnO4−+6 H++5 H2O2⟶2 Mn2++8 H2O+5 O2\boxed{2\,\text{MnO}_4^- + 6\,\text{H}^+ + 5\,\text{H}_2\text{O}_2 \longrightarrow 2\,\text{Mn}^{2+} + 8\,\text{H}_2\text{O} + 5\,\text{O}_2}Ecuación molecular. Reponemos los iones espectadores: 2 K+2\,\text{K}^+ acompañan al permanganato y los 6 H+6\,\text{H}^+ proceden de 3 H2SO43\,\text{H}_2\text{SO}_4. De los tres sulfatos, dos van a los MnSO4\text{MnSO}_4 y uno al K2SO4\text{K}_2\text{SO}_4:2 KMnO4+5 H2O2+3 H2SO4⟶2 MnSO4+K2SO4+8 H2O+5 O22\,\text{KMnO}_4 + 5\,\text{H}_2\text{O}_2 + 3\,\text{H}_2\text{SO}_4 \longrightarrow 2\,\text{MnSO}_4 + \text{K}_2\text{SO}_4 + 8\,\text{H}_2\text{O} + 5\,\text{O}_2Comprobación de átomos: K\text{K} (2 = 2), Mn\text{Mn} (2 = 2), S\text{S} (3 = 2 + 1), H\text{H} (10+6=1610 + 6 = 16 = 1616), O\text{O} (8+10+12=308 + 10 + 12 = 30 = 8+4+8+10=308 + 4 + 8 + 10 = 30). ✓

b) Concentración del peróxido de hidrógeno.

Moles de permanganato gastados:n(KMnO4)=M⋅V=0,2 mol⋅L−1⋅0,020 L=4,0⋅10−3 moln(\text{KMnO}_4) = M \cdot V = 0{,}2 \text{ mol}\cdot\text{L}^{-1} \cdot 0{,}020 \text{ L} = 4{,}0\cdot 10^{-3} \text{ mol}Moles de peróxido, con la relación estequiométrica 5 H2O2:2 KMnO45\,\text{H}_2\text{O}_2 : 2\,\text{KMnO}_4:n(H2O2)=4,0⋅10−3⋅52=1,0⋅10−2 moln(\text{H}_2\text{O}_2) = 4{,}0\cdot 10^{-3} \cdot \frac{5}{2} = 1{,}0\cdot 10^{-2} \text{ mol}Concentración, sabiendo que esos moles estaban en los 100100 mL de muestra:[H2O2]=1,0⋅10−2 mol0,100 L[\text{H}_2\text{O}_2] = \frac{1{,}0\cdot 10^{-2} \text{ mol}}{0{,}100 \text{ L}}[H2O2]=0,1 mol⋅L−1\boxed{[\text{H}_2\text{O}_2] = 0{,}1 \text{ mol}\cdot\text{L}^{-1}}
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Consejo

El H2O2\text{H}_2\text{O}_2 es anfótero desde el punto de vista redox: su oxígeno está en −1-1, un estado intermedio, así que puede oxidarse a O2\text{O}_2 (frente a oxidantes fuertes como el MnO4−\text{MnO}_4^-) o reducirse a H2O\text{H}_2\text{O} (frente a reductores como el I−\text{I}^-). No supongas la dirección: calcula los estados de oxidación y déjate guiar por los productos del enunciado. Aquí aparece O2\text{O}_2, luego se oxida.

Al escribir la ecuación molecular, cuenta los sulfatos al final: los que necesitas son los que exigen los cationes de la derecha (2 Mn2+2\,\text{Mn}^{2+} y 2 K+2\,\text{K}^+ ⇒\Rightarrow 3 sulfatos), y ese número debe coincidir con los protones de la iónica dividido entre 2 (6/2=36/2 = 3). Si no cuadra, hay un error en la iónica.
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