QuímicaMedioCuestión · 1,5 pts

Cinética química

Andalucía · 2023 · Reserva 3
Enunciado
Bloque B · B6. Para la reacción A(g)+B(g)→C(g)+D(g)\text{A}(g) + \text{B}(g) \rightarrow \text{C}(g) + \text{D}(g), que no es de orden cero, explique de forma razonada si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas:

a) El reactivo A se consume más rápido que el reactivo B.

b) A temperatura constante, al aumentar la presión aumenta la velocidad de la reacción.

c) Iniciada la reacción, si la temperatura no cambia, su velocidad se mantendrá constante.
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Resultado
  a) FALSA  −  estequiometrıˊa 1 ⁣: ⁣1⇒se consumen a la misma velocidad  \boxed{\;\textbf{a) FALSA} \;-\; \text{estequiometría } 1\!:\!1 \Rightarrow \text{se consumen a la misma velocidad}\;}  b) VERDADERA  −  P↑⇒V↓⇒[  ]↑⇒v↑  \boxed{\;\textbf{b) VERDADERA} \;-\; P \uparrow \Rightarrow V \downarrow \Rightarrow [\;] \uparrow \Rightarrow v \uparrow\;}  c) FALSA  −  al consumirse los reactivos, v disminuye con el tiempo  \boxed{\;\textbf{c) FALSA} \;-\; \text{al consumirse los reactivos, } v \text{ disminuye con el tiempo}\;}
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Estrategia

Distingue con claridad dos cosas que se confunden a menudo:
  • La ecuación de velocidad, v=k [A]a[B]bv = k\,[\text{A}]^a[\text{B}]^b, cuyos exponentes son experimentales.
  • La relación entre velocidades de consumo, que la fija la estequiometría:
v=−11d[A]dt=−11d[B]dt=+d[C]dt=+d[D]dtv = -\frac{1}{1}\frac{d[\text{A}]}{dt} = -\frac{1}{1}\frac{d[\text{B}]}{dt} = +\frac{d[\text{C}]}{dt} = +\frac{d[\text{D}]}{dt}El apartado a) se resuelve con la segunda; los apartados b) y c), con la primera.
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Desarrollo

a) FALSA.

La estequiometría de la reacción es 1 ⁣: ⁣11\!:\!1, así que por cada mol de A que desaparece desaparece exactamente un mol de B:−d[A]dt=−d[B]dt-\frac{d[\text{A}]}{dt} = -\frac{d[\text{B}]}{dt}Los dos reactivos se consumen a la misma velocidad, independientemente de sus órdenes parciales.

El malentendido habitual es pensar que si la reacción es, por ejemplo, de orden 2 respecto a A y de orden 0 respecto a B, entonces A "se gasta más deprisa". No es así: los órdenes determinan cómo depende la velocidad global de cada concentración, no la proporción en que se consumen los reactivos. Esa proporción la marcan los coeficientes estequiométricos, aquí iguales a 1.

(Si la reacción fuese A+2 B→C\text{A} + 2\,\text{B} \rightarrow \text{C}, entonces sí: B se consumiría al doble de velocidad que A, por la estequiometría, no por los órdenes.)

b) VERDADERA.

Todas las especies son gases. A temperatura constante, aumentar la presión significa reducir el volumen, y con ello aumentan las concentraciones:[A]=nAV    →  V↓      [A]↑[\text{A}] = \frac{n_A}{V} \;\;\xrightarrow{\;V \downarrow\;}\;\; [\text{A}] \uparrowComo la reacción no es de orden cero (lo dice el enunciado explícitamente), al menos uno de los exponentes es positivo, y por tanto:v=k [A]a[B]b    con a+b>0    ⟹    v↑v = k\,[\text{A}]^a[\text{B}]^b \;\;\text{con } a + b > 0 \;\;\Longrightarrow\;\; v \uparrowEn términos microscópicos: más moléculas por unidad de volumen significa más choques por segundo, y por tanto más choques eficaces.

Esa precisión del enunciado no es gratuita: si la reacción fuese de orden cero, la velocidad no dependería de las concentraciones y la afirmación sería falsa.

c) FALSA.

La constante de velocidad kk sí permanece constante mientras no cambie la temperatura (ecuación de Arrhenius, k=A e−Ea/RTk = A\,e^{-E_a/RT}). Pero la velocidad no es kk:v=k [A]a[B]bv = k\,[\text{A}]^a[\text{B}]^bA medida que la reacción avanza, los reactivos se consumen, [A][\text{A}] y [B][\text{B}] disminuyen y, con ellos, la velocidad:[A]↓,  [B]↓    ⟹    v↓[\text{A}] \downarrow, \; [\text{B}] \downarrow \;\;\Longrightarrow\;\; v \downarrowLa velocidad es máxima al principio (velocidad inicial) y va decayendo hasta anularse cuando se agota el reactivo limitante o se alcanza el equilibrio. Por eso las curvas de concentración frente al tiempo no son rectas: bajan cada vez más despacio.
Simulación interactivaVisualiza este problema en una simulación (se abre en una nueva pestaña)
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Consejo

Tres frases que resuelven la mayoría de las cuestiones teóricas de cinética:
  1. La estequiometría marca las proporciones; los órdenes, la dependencia de la velocidad. No los mezcles.
  2. kk solo cambia con la temperatura (y con la presencia de un catalizador, que baja EaE_a). Ni la concentración ni la presión la alteran.
  3. vv cambia constantemente durante la reacción, aunque kk no lo haga. Por eso siempre se habla de "velocidad inicial" cuando se determinan órdenes experimentalmente.
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