QuímicaMedio2 pts

Teorías ácido-base e hidrólisis

Comunidad de Madrid · 2022 · Junio (coincidentes)
Enunciado
Considere tres disoluciones acuosas, de idéntica concentración, de los compuestos: NaCN\text{NaCN}, KNO3\text{KNO}_3 y NH4Cl\text{NH}_4\text{Cl}.

a) (1,0 punto) Deduzca si las disoluciones son ácidas, básicas o neutras.

b) (1,0 punto) Ordénelas, razonadamente, en orden decreciente de pH.

Datos. Ka(HCN)=4,9⋅10−10K_a(\text{HCN}) = 4{,}9\cdot 10^{-10}; Kb(NH3)=1,8⋅10−5K_b(\text{NH}_3) = 1{,}8\cdot 10^{-5}.
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Resultado
  • a) NaCN: básica (hidrólisis del CN−\text{CN}^-); KNO3\text{KNO}_3: neutra (no hay hidrólisis); NH4Cl\text{NH}_4\text{Cl}: ácida (hidrólisis del NH4+\text{NH}_4^+).
  • b) pH: NaCN>KNO3>NH4Cl\text{NaCN} > \text{KNO}_3 > \text{NH}_4\text{Cl}.
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Estrategia

Las tres sales se disocian por completo en agua. Mira de qué ácido y de qué base procede cada ion: los iones que vienen de un ácido o una base fuertes no reaccionan con el agua; los que son el conjugado de un ácido o una base débiles se hidrolizan. Un anión que se hidroliza produce OH−\text{OH}^- (disolución básica) y un catión que se hidroliza produce H3O+\text{H}_3\text{O}^+ (ácida).
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Desarrollo

a) Carácter de cada disolución.
  • NaCN\text{NaCN}: básica.
NaCN→Na++CN−\text{NaCN} \rightarrow \text{Na}^+ + \text{CN}^-El Na+\text{Na}^+ procede de una base fuerte (NaOH) y no se hidroliza. El CN−\text{CN}^- es la base conjugada de un ácido débil (HCN) y sí reacciona con el agua:CN−+H2O⇌HCN+OH−Kb(CN−)=KwKa=1,0⋅10−144,9⋅10−10=2,0⋅10−5\text{CN}^- + \text{H}_2\text{O} \rightleftharpoons \text{HCN} + \text{OH}^- \qquad K_b(\text{CN}^-) = \frac{K_w}{K_a} = \frac{1{,}0\cdot 10^{-14}}{4{,}9\cdot 10^{-10}} = 2{,}0\cdot 10^{-5}Se forman iones OH−\text{OH}^-: pH > 7.
  • KNO3\text{KNO}_3: neutra.
KNO3→K++NO3−\text{KNO}_3 \rightarrow \text{K}^+ + \text{NO}_3^-El K+\text{K}^+ procede de una base fuerte (KOH) y el NO3−\text{NO}_3^- de un ácido fuerte (HNO3\text{HNO}_3): ninguno se hidroliza. El pH es el del agua, 7 (a 25 °C).
  • NH4Cl\text{NH}_4\text{Cl}: ácida.
NH4Cl→NH4++Cl−\text{NH}_4\text{Cl} \rightarrow \text{NH}_4^+ + \text{Cl}^-El Cl−\text{Cl}^- procede de un ácido fuerte (HCl) y no se hidroliza. El NH4+\text{NH}_4^+ es el ácido conjugado de una base débil (NH3\text{NH}_3):NH4++H2O⇌NH3+H3O+Ka(NH4+)=KwKb=1,0⋅10−141,8⋅10−5=5,6⋅10−10\text{NH}_4^+ + \text{H}_2\text{O} \rightleftharpoons \text{NH}_3 + \text{H}_3\text{O}^+ \qquad K_a(\text{NH}_4^+) = \frac{K_w}{K_b} = \frac{1{,}0\cdot 10^{-14}}{1{,}8\cdot 10^{-5}} = 5{,}6\cdot 10^{-10}Se forman iones H3O+\text{H}_3\text{O}^+: pH < 7.

b) Orden decreciente de pH: NaCN>KNO3>NH4Cl\text{NaCN} > \text{KNO}_3 > \text{NH}_4\text{Cl}.

La disolución de NaCN es básica (pH > 7), la de KNO3\text{KNO}_3 neutra (pH = 7) y la de NH4Cl\text{NH}_4\text{Cl} ácida (pH < 7). Por ejemplo, con las tres a 0,1 M0{,}1\ \text{M}: [OH−]≈2,0⋅10−5⋅0,1=1,4⋅10−3 M[\text{OH}^-] \approx \sqrt{2{,}0\cdot 10^{-5}\cdot 0{,}1} = 1{,}4\cdot 10^{-3}\ \text{M} en la de NaCN (pH ≈ 11,2) y [H3O+]≈5,6⋅10−10⋅0,1=7,5⋅10−6 M[\text{H}_3\text{O}^+] \approx \sqrt{5{,}6\cdot 10^{-10}\cdot 0{,}1} = 7{,}5\cdot 10^{-6}\ \text{M} en la de NH4Cl\text{NH}_4\text{Cl} (pH ≈ 5,1).
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Consejo

Escribe siempre la disociación de la sal y la reacción de hidrólisis del ion que reacciona con el agua: decir «es una sal de ácido débil y base fuerte, luego es básica» sin la ecuación suele puntuar la mitad.

Las constantes del enunciado permiten ir más allá del orden: con Kw/KaK_w/K_a y Kw/KbK_w/K_b se calcula cuánto se hidroliza cada ion y, con una concentración, el pH de cada disolución.
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