QuímicaMedio2 pts

Cinética química

Extremadura · 2022 · Julio
Enunciado
La energía de activación de una reacción de hidrólisis es de 108 kJ⋅mol−1108\ \text{kJ}\cdot\text{mol}^{-1} y la constante de velocidad a 25 ∘C25\ ^\circ\text{C} es de 1,8⋅10−4 L⋅mol−1⋅s−11{,}8\cdot 10^{-4}\ \text{L}\cdot\text{mol}^{-1}\cdot\text{s}^{-1}.

a) (1,25 puntos) Calcular el valor de la constante de velocidad a 36,5 ∘C36{,}5\ ^\circ\text{C}.

b) (0,75 puntos) Averiguar el orden de reacción.

Datos: R=8,31 J⋅K−1⋅mol−1R = 8{,}31\ \text{J}\cdot\text{K}^{-1}\cdot\text{mol}^{-1}.
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Resultado
  k(36,5 ∘C)=9,1⋅10−4 L⋅mol−1⋅s−1  \boxed{\;k(36{,}5\ ^\circ\text{C}) = 9{,}1\cdot 10^{-4}\ \text{L}\cdot\text{mol}^{-1}\cdot\text{s}^{-1}\;}  Orden total=2 (por las unidades de k)  \boxed{\;\text{Orden total} = 2\ \text{(por las unidades de } k)\;}
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Estrategia

La dependencia de la constante de velocidad con la temperatura la da la ecuación de Arrhenius, k=A e−Ea/RTk = A\,e^{-E_a/RT}. Escrita para dos temperaturas y dividiendo una entre otra, el factor de frecuencia AA desaparece y queda una relación entre k1k_1, k2k_2, T1T_1 y T2T_2 de la que se despeja k2k_2. Para el orden, basta con mirar las unidades de kk: dependen del orden total de la reacción.
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Desarrollo

a) Constante de velocidad a 36,5 ∘C36{,}5\ ^\circ\text{C}

Temperaturas en kelvin y energía de activación en julios (porque RR está en J):T1=25+273=298 KT2=36,5+273=309,5 KEa=108 000 J⋅mol−1T_1 = 25 + 273 = 298\ \text{K}\qquad T_2 = 36{,}5 + 273 = 309{,}5\ \text{K}\qquad E_a = 108\,000\ \text{J}\cdot\text{mol}^{-1}La ecuación de Arrhenius a las dos temperaturas:k1=A e−Ea/(RT1)k2=A e−Ea/(RT2)k_1 = A\,e^{-E_a/(R T_1)}\qquad k_2 = A\,e^{-E_a/(R T_2)}Dividiendo y tomando logaritmos neperianos:ln⁡k2k1=EaR(1T1−1T2)\ln\frac{k_2}{k_1} = \frac{E_a}{R}\left(\frac{1}{T_1} - \frac{1}{T_2}\right)Sustituimos:ln⁡k2k1=108 0008,31(1298−1309,5)=12 996⋅1,247⋅10−4=1,620\ln\frac{k_2}{k_1} = \frac{108\,000}{8{,}31}\left(\frac{1}{298} - \frac{1}{309{,}5}\right) = 12\,996\cdot 1{,}247\cdot 10^{-4} = 1{,}620k2k1=e1,620=5,06\frac{k_2}{k_1} = e^{1{,}620} = 5{,}06k2=5,06⋅1,8⋅10−4=9,1⋅10−4 L⋅mol−1⋅s−1k_2 = 5{,}06\cdot 1{,}8\cdot 10^{-4} = 9{,}1\cdot 10^{-4}\ \text{L}\cdot\text{mol}^{-1}\cdot\text{s}^{-1}Un aumento de solo 11,5 ∘C11{,}5\ ^\circ\text{C} multiplica la constante (y la velocidad, a iguales concentraciones) por 5: con una energía de activación tan alta, la reacción es muy sensible a la temperatura, porque al subir TT crece mucho la fracción de choques con energía suficiente para superar EaE_a.

b) Orden de reacción

La velocidad siempre se mide en mol⋅L−1⋅s−1\text{mol}\cdot\text{L}^{-1}\cdot\text{s}^{-1}. Para una reacción de orden total nn, v=k cnv = k\,c^n (con cc una concentración), así que las unidades de kk son:k=vcn  ⇒  mol⋅L−1⋅s−1(mol⋅L−1)n=(mol⋅L−1)1−n⋅s−1k = \frac{v}{c^n} \;\Rightarrow\; \frac{\text{mol}\cdot\text{L}^{-1}\cdot\text{s}^{-1}}{(\text{mol}\cdot\text{L}^{-1})^n} = (\text{mol}\cdot\text{L}^{-1})^{1-n}\cdot\text{s}^{-1}
Orden total nnUnidades de kk
0mol⋅L−1⋅s−1\text{mol}\cdot\text{L}^{-1}\cdot\text{s}^{-1}
1s−1\text{s}^{-1}
2L⋅mol−1⋅s−1\text{L}\cdot\text{mol}^{-1}\cdot\text{s}^{-1}
3L2⋅mol−2⋅s−1\text{L}^2\cdot\text{mol}^{-2}\cdot\text{s}^{-1}
Las unidades del enunciado, L⋅mol−1⋅s−1=(mol⋅L−1)−1⋅s−1\text{L}\cdot\text{mol}^{-1}\cdot\text{s}^{-1} = (\text{mol}\cdot\text{L}^{-1})^{-1}\cdot\text{s}^{-1}, corresponden a 1−n=−11 - n = -1, es decir, n=2n = 2: la reacción es de orden total 2. (Las unidades dan el orden total, no los órdenes parciales respecto de cada reactivo.)
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Consejo

El error típico en la ecuación de Arrhenius es dejar EaE_a en kJ con RR en J: sale un cociente mil veces menor y una k2k_2 casi igual a k1k_1. Pasa todo a julios y las temperaturas a kelvin.

Comprueba el sentido del resultado: al calentar, kk tiene que aumentar. Si te sale menor, has cambiado el orden de 1/T1−1/T21/T_1 - 1/T_2.
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