QuímicaFácil2 pts

Teorías ácido-base e hidrólisis

También trata: pH de ácidos y bases
Castilla y León · 2022 · Junio
Enunciado
Tenemos dos disoluciones acuosas ácidas, una de ácido salicílico (C6H4OHCOOH\text{C}_6\text{H}_4\text{OHCOOH}, Ka=10−3K_a = 10^{-3}) y otra de ácido benzoico (C6H5COOH\text{C}_6\text{H}_5\text{COOH}, Ka=2⋅10−5K_a = 2\cdot 10^{-5}). Si la concentración de los dos ácidos es la misma, conteste razonadamente a las siguientes cuestiones:

a) (1,0 puntos) ¿Cuál de las bases conjugadas de los ácidos anteriores es más fuerte? Determine los valores de KbK_b para las bases conjugadas de ambos ácidos.

b) (1,0 puntos) ¿Qué ácido presentará un mayor grado de ionización? ¿Qué disolución tendrá mayor valor del pH?

Datos: Kw=10−14K_w = 10^{-14} (a 25 ∘C25\ ^\circ\text{C}).
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Resultado
  Kb(salicilato)=10−11Kb(benzoato)=5⋅10−10  \boxed{\;K_b(\text{salicilato}) = 10^{-11}\qquad K_b(\text{benzoato}) = 5\cdot 10^{-10}\;}
  • a) La base conjugada más fuerte es el benzoato (KbK_b mayor).
  • b) Mayor grado de ionización: el ácido salicílico (KaK_a mayor). Mayor pH: la disolución de ácido benzoico.
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Estrategia

Los dos son ácidos débiles monopróticos (ceden el H del grupo –COOH\text{–COOH}), y la comparación se hace con sus constantes:
  • a) Para un par conjugado, Ka⋅Kb=KwK_a\cdot K_b = K_w: cuanto más fuerte es el ácido, más débil es su base conjugada.
  • b) A igual concentración, el ácido con mayor KaK_a está más ionizado y produce más H3O+\text{H}_3\text{O}^+, así que su pH es menor.
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Desarrollo

a) Fuerza de las bases conjugadas

Según Brønsted-Lowry, cada ácido, al ceder un protón al agua, da su base conjugada:C6H4OHCOOH+H2O⇌C6H4OHCOO−+H3O+\text{C}_6\text{H}_4\text{OHCOOH} + \text{H}_2\text{O} \rightleftharpoons \text{C}_6\text{H}_4\text{OHCOO}^- + \text{H}_3\text{O}^+C6H5COOH+H2O⇌C6H5COO−+H3O+\text{C}_6\text{H}_5\text{COOH} + \text{H}_2\text{O} \rightleftharpoons \text{C}_6\text{H}_5\text{COO}^- + \text{H}_3\text{O}^+Las bases conjugadas son el ion salicilato (C6H4OHCOO−\text{C}_6\text{H}_4\text{OHCOO}^-) y el ion benzoato (C6H5COO−\text{C}_6\text{H}_5\text{COO}^-). Para cada par conjugado se cumple:Ka⋅Kb=Kw⇒Kb=KwKaK_a\cdot K_b = K_w \quad\Rightarrow\quad K_b = \frac{K_w}{K_a}Kb(salicilato)=10−1410−3=10−11K_b(\text{salicilato}) = \frac{10^{-14}}{10^{-3}} = 10^{-11}Kb(benzoato)=10−142⋅10−5=5⋅10−10K_b(\text{benzoato}) = \frac{10^{-14}}{2\cdot 10^{-5}} = 5\cdot 10^{-10}Como Kb(benzoato)>Kb(salicilato)K_b(\text{benzoato}) > K_b(\text{salicilato}), la base conjugada más fuerte es el ion benzoato. Es lo esperable: el ácido benzoico es el más débil de los dos (KaK_a menor) y retiene el protón con más fuerza, así que su base conjugada tiene más tendencia a captarlo.

b) Grado de ionización y pH

Para un ácido débil de concentración cc con grado de ionización α\alpha:Ka=c α21−α[H3O+]=c αK_a = \frac{c\,\alpha^2}{1 - \alpha} \qquad [\text{H}_3\text{O}^+] = c\,\alphaA igual concentración cc, cuanto mayor es KaK_a, mayor es α\alpha. El ácido salicílico tiene una KaK_a 50 veces mayor que el benzoico, así que el ácido salicílico presenta mayor grado de ionización.

En consecuencia, la disolución de ácido salicílico tiene mayor [H3O+][\text{H}_3\text{O}^+] y menor pH. La disolución de ácido benzoico tendrá el mayor pH (es menos ácida).

Como ilustración (el enunciado no da la concentración), con c=0,1 Mc = 0{,}1\ \text{M} y resolviendo la ecuación de segundo grado en cada caso:
ÁcidoKaK_aα\alpha[H3O+][\text{H}_3\text{O}^+] (M)pH
Salicílico10−310^{-3}0,0950{,}0959,5⋅10−39{,}5\cdot 10^{-3}2,022{,}02
Benzoico2⋅10−52\cdot 10^{-5}0,0140{,}0141,4⋅10−31{,}4\cdot 10^{-3}2,852{,}85
Simulación interactivaVisualiza este problema en una simulación (se abre en una nueva pestaña)
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Consejo

No te quedes en «el benzoato es más fuerte porque sí»: el apartado pide calcular las dos KbK_b con Ka⋅Kb=KwK_a\cdot K_b = K_w y compararlas. La regla que hay detrás es que a ácido más fuerte, base conjugada más débil.

En b) cuidado con el sentido del pH: el ácido más ionizado da más H3O+\text{H}_3\text{O}^+ y, por tanto, el pH más bajo. El mayor pH es el del ácido más débil.
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