QuímicaMedioProblema · 3 pts

Ajuste redox y estequiometría

Castilla-La Mancha · 2022 · Julio
Enunciado
Para el siguiente proceso redox:K2Cr2O7+HClO4+HI→KClO4+Cr(ClO4)3+I2+H2O\text{K}_2\text{Cr}_2\text{O}_7 + \text{HClO}_4 + \text{HI} \rightarrow \text{KClO}_4 + \text{Cr(ClO}_4)_3 + \text{I}_2 + \text{H}_2\text{O}a) (1,0 punto) Escriba las semirreacciones de oxidación y reducción. Señale claramente cuál es el oxidante y el reductor.

b) (1,0 punto) Ajuste las ecuaciones iónica y molecular por el método del ion-electrón.

c) (1,0 punto) Calcule los gramos de K2Cr2O7\text{K}_2\text{Cr}_2\text{O}_7 necesarios para obtener 60 g de I2\text{I}_2 si el rendimiento de la reacción es del 50 %.

Masas atómicas: K = 39,1; Cr = 52,0; H = 1,0; O = 16,0; Cl = 35,5; I = 126,9
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Resultado
Ox.: Cr2O72−; Red.: I−\boxed{\text{Ox.: } \text{Cr}_2\text{O}_7^{2-};\ \text{Red.: } \text{I}^-}K2Cr2O7+8 HClO4+6 HI→2 KClO4+2 Cr(ClO4)3+3 I2+7 H2O\boxed{\text{K}_2\text{Cr}_2\text{O}_7 + 8\,\text{HClO}_4 + 6\,\text{HI} \rightarrow 2\,\text{KClO}_4 + 2\,\text{Cr(ClO}_4)_3 + 3\,\text{I}_2 + 7\,\text{H}_2\text{O}}m(K2Cr2O7)=46,4 g\boxed{m(\text{K}_2\text{Cr}_2\text{O}_7) = 46{,}4\ \text{g}}
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Estrategia

Primero, números de oxidación para ver quién cambia: el cromo pasa de +6+6 (en el dicromato) a +3+3, así que se reduce; el yodo pasa de −1-1 (en el HI\text{HI}) a 00 (en el I2\text{I}_2), así que se oxida. El cloro del perclorato sigue en +7+7: el HClO4\text{HClO}_4 solo aporta el medio ácido y los aniones.

Luego, ion-electrón en medio ácido: se ajusta el elemento, el oxígeno con agua, el hidrógeno con H+\text{H}^+ y la carga con electrones; se igualan los electrones y se suman. Por último, se pasa a la ecuación molecular y se hace la estequiometría teniendo en cuenta que, con un rendimiento del 50 %, hay que poner el doble de reactivo.
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Desarrollo

a) Números de oxidación de las especies que cambian:
  • Cr\text{Cr} en Cr2O72−\text{Cr}_2\text{O}_7^{2-}: 2x+7(−2)=−2⇒x=+62x + 7(-2) = -2 \Rightarrow x = +6. Pasa a Cr3+\text{Cr}^{3+} (+3+3): gana electrones, se reduce.
  • I\text{I} en I−\text{I}^-: −1-1. Pasa a I2\text{I}_2 (00): pierde electrones, se oxida.
Semirreacción de reducción:Cr2O72−+14 H++6 e−⟶2 Cr3++7 H2O\text{Cr}_2\text{O}_7^{2-} + 14\,\text{H}^+ + 6\,\text{e}^- \longrightarrow 2\,\text{Cr}^{3+} + 7\,\text{H}_2\text{O}Semirreacción de oxidación:2 I−⟶I2+2 e−2\,\text{I}^- \longrightarrow \text{I}_2 + 2\,\text{e}^-
  • Oxidante: el ion dicromato, Cr2O72−\text{Cr}_2\text{O}_7^{2-} (es decir, el K2Cr2O7\text{K}_2\text{Cr}_2\text{O}_7), que se reduce.
  • Reductor: el ion yoduro, I−\text{I}^- (es decir, el HI\text{HI}), que se oxida.
b) Para igualar los electrones, la oxidación se multiplica por 3 y se suma a la reducción:Cr2O72−+14 H++6 e−⟶2 Cr3++7 H2O6 I−⟶3 I2+6 e−\begin{aligned} \text{Cr}_2\text{O}_7^{2-} + 14\,\text{H}^+ + 6\,\text{e}^- &\longrightarrow 2\,\text{Cr}^{3+} + 7\,\text{H}_2\text{O} \\ 6\,\text{I}^- &\longrightarrow 3\,\text{I}_2 + 6\,\text{e}^- \end{aligned}Ecuación iónica ajustada:Cr2O72−+14 H++6 I−⟶2 Cr3++3 I2+7 H2O\text{Cr}_2\text{O}_7^{2-} + 14\,\text{H}^+ + 6\,\text{I}^- \longrightarrow 2\,\text{Cr}^{3+} + 3\,\text{I}_2 + 7\,\text{H}_2\text{O}Comprobación de cargas: −2+14−6=+6-2 + 14 - 6 = +6 a la izquierda y 2(+3)=+62(+3) = +6 a la derecha.

Ecuación molecular. Los 6 I−\text{I}^- los aportan 6 HI\text{HI}, que dan también 6 de los 14 H+\text{H}^+; los otros 8 H+\text{H}^+ vienen de 8 HClO4\text{HClO}_4. Los 8 ClO4−\text{ClO}_4^- acaban como 2 KClO42\,\text{KClO}_4 (con los 2 K+\text{K}^+ del dicromato) y 2 Cr(ClO4)32\,\text{Cr(ClO}_4)_3 (6 percloratos):K2Cr2O7+8 HClO4+6 HI⟶2 KClO4+2 Cr(ClO4)3+3 I2+7 H2O\text{K}_2\text{Cr}_2\text{O}_7 + 8\,\text{HClO}_4 + 6\,\text{HI} \longrightarrow 2\,\text{KClO}_4 + 2\,\text{Cr(ClO}_4)_3 + 3\,\text{I}_2 + 7\,\text{H}_2\text{O}Comprobación: K, 2 = 2; Cr, 2 = 2; Cl, 8 = 2 + 6; I, 6 = 6; H, 8 + 6 = 14 = 7·2; O, 7 + 32 = 39 y 8 + 24 + 7 = 39.
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c) Masas molares:M(I2)=2⋅126,9=253,8 g mol−1M(K2Cr2O7)=2⋅39,1+2⋅52,0+7⋅16,0=294,2 g mol−1M(\text{I}_2) = 2 \cdot 126{,}9 = 253{,}8\ \text{g}\,\text{mol}^{-1} \qquad M(\text{K}_2\text{Cr}_2\text{O}_7) = 2\cdot 39{,}1 + 2 \cdot 52{,}0 + 7 \cdot 16{,}0 = 294{,}2\ \text{g}\,\text{mol}^{-1}Moles de I2\text{I}_2 que se quieren obtener:n(I2)=60 g253,8 g mol−1=0,2364 moln(\text{I}_2) = \frac{60\ \text{g}}{253{,}8\ \text{g}\,\text{mol}^{-1}} = 0{,}2364\ \text{mol}Según la ecuación ajustada, 1 mol de K2Cr2O7\text{K}_2\text{Cr}_2\text{O}_7 da 3 mol de I2\text{I}_2. Si el rendimiento fuera del 100 %:n(K2Cr2O7)teoˊrico=0,23643=0,0788 moln(\text{K}_2\text{Cr}_2\text{O}_7)_{\text{teórico}} = \frac{0{,}2364}{3} = 0{,}0788\ \text{mol}Con un rendimiento del 50 % solo se aprovecha la mitad de lo que se pone, así que hay que poner el doble:n(K2Cr2O7)=0,0788 mol0,50=0,1576 moln(\text{K}_2\text{Cr}_2\text{O}_7) = \frac{0{,}0788\ \text{mol}}{0{,}50} = 0{,}1576\ \text{mol}m(K2Cr2O7)=0,1576 mol⋅294,2 g mol−1=46,4 gm(\text{K}_2\text{Cr}_2\text{O}_7) = 0{,}1576\ \text{mol} \cdot 294{,}2\ \text{g}\,\text{mol}^{-1} = 46{,}4\ \text{g}
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Consejo

Con el rendimiento, piensa antes de operar: si se pierde la mitad, hace falta más reactivo, así que se divide entre 0,50 (o se multiplica por 2). Multiplicar por 0,50 da 11,6 g y es el fallo más frecuente.

En la ecuación molecular no te olvides de los iones espectadores: el HClO4\text{HClO}_4 no cambia de número de oxidación, pero aporta H+\text{H}^+ y los percloratos de los dos productos.
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