QuímicaMedio2,5 pts

Cinética química

Cataluña · 2022 · Junio
Enunciado
La mayoría de las reacciones químicas son el resultado de varias etapas. Para determinar la ecuación de velocidad de la reacción química siguiente:2 NO(g)+2 H2(g)→2 H2O(l)+N2(g)ΔH∘<02\,\text{NO(g)} + 2\,\text{H}_2\text{(g)} \rightarrow 2\,\text{H}_2\text{O(l)} + \text{N}_2\text{(g)} \qquad \Delta H^\circ < 0se ha observado experimentalmente que el mecanismo de la reacción química es:
  • Etapa 1 (lenta): 2 NO+H2→N2+H2O22\,\text{NO} + \text{H}_2 \rightarrow \text{N}_2 + \text{H}_2\text{O}_2
  • Etapa 2 (rápida): H2O2+H2→2 H2O\text{H}_2\text{O}_2 + \text{H}_2 \rightarrow 2\,\text{H}_2\text{O}
a) (1,25 puntos) ¿Cuál de las dos etapas determina la velocidad de la reacción química? Escriba la ecuación de la velocidad y justifique la respuesta. Indique los órdenes parciales de la ecuación de la velocidad respecto a cada reactivo y el orden total de la reacción. Justifique las unidades de la constante de velocidad.

b) (1,25 puntos) Represente en un gráfico la energía de la reacción en función de la coordenada de la reacción e indique en él la energía de activación de las dos etapas, la variación de la entalpía, los complejos activados y el intermedio de la reacción. Justifique, a partir del modelo cinético del estado de transición, cuál de las dos etapas tendrá una energía de activación más elevada.
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Resultado
a) La etapa determinante es la 1 (la lenta): v=k [NO]2[H2]v = k\,[\text{NO}]^2[\text{H}_2]; orden 2 respecto al NO, orden 1 respecto al H₂ y orden total 3; kk en L2 mol−2 s−1\text{L}^2\,\text{mol}^{-2}\,\text{s}^{-1}.

b) Perfil con dos jorobas (complejos activados I y III) y un valle (intermedio II); EaE_a de la etapa 1 (A) mayor que la de la etapa 2 (B), porque la etapa 1 es la lenta.
Ver la solución oficialla corrección de la PAU, con los puntos de cada paso

Solución oficial

Corrección oficial de la PAU de Cataluña (Generalitat de Catalunya), traducida del catalán. Las puntuaciones de cada paso son las de la pauta de corrección.
a)

Datos del ejercicio
  • Etapa 1 (etapa lenta): 2 NO+H2→N2+H2O22\,\text{NO} + \text{H}_2 \rightarrow \text{N}_2 + \text{H}_2\text{O}_2
  • Etapa 2 (etapa rápida): H2O2+H2→2 H2O\text{H}_2\text{O}_2 + \text{H}_2 \rightarrow 2\,\text{H}_2\text{O}
  • Reacción global: 2 NO+2 H2→2 H2O+N22\,\text{NO} + 2\,\text{H}_2 \rightarrow 2\,\text{H}_2\text{O} + \text{N}_2
Etapa determinante

0,20 p. La etapa más lenta determina la velocidad de la reacción global; por tanto, la etapa determinante es la etapa 1.

Ecuación de velocidad y justificación

0,35 p. v=k [NO]2⋅[H2]v = k\,[\text{NO}]^2\cdot[\text{H}_2] (ecuación 1)

En las etapas de un mecanismo de reacción, los exponentes de cada concentración coinciden con los coeficientes estequiométricos.

Órdenes parciales y orden total de la reacción

Según la ecuación de velocidad (ecuación 1), podemos decir que: v=k [NO]α⋅[H2]βv = k\,[\text{NO}]^{\alpha}\cdot[\text{H}_2]^{\beta}

0,10 p. α=2\alpha = 2 y, por tanto, es de orden 2 respecto al NO.

0,10 p. β=1\beta = 1 y, por tanto, es de orden 1 respecto al H₂.

0,10 p. El orden total de la reacción es la suma de los órdenes parciales (α+β\alpha + \beta) de la ecuación de velocidad:Orden total=α+β=2+1=3\text{Orden total} = \alpha + \beta = 2 + 1 = 3Unidades de la constante de velocidad

0,40 p. v=k [NO]2⋅[H2]v = k\,[\text{NO}]^2\cdot[\text{H}_2]; las unidades de la velocidad siempre son las mismas, mol L−1 s−1\text{mol L}^{-1}\,\text{s}^{-1}, y, en este mecanismo, las unidades para la concentración son:[NO]2=mol2 L−2y[H2]=mol L−1[\text{NO}]^2 = \text{mol}^2\,\text{L}^{-2} \quad\text{y}\quad [\text{H}_2] = \text{mol L}^{-1}molL⋅s=k mol2L2 molL→k=L2mol2 s\frac{\text{mol}}{\text{L}\cdot\text{s}} = k\,\frac{\text{mol}^2}{\text{L}^2}\,\frac{\text{mol}}{\text{L}} \qquad\rightarrow\qquad \mathbf{k} = \frac{\mathbf{L}^2}{\mathbf{mol}^2\,\mathbf{s}}b)

0,60 p.
Perfil de energía frente a la coordenada de reacción con dos jorobas: la primera, más alta (complejo activado I), con la energía de activación A medida desde los reactivos; entre las dos, un valle (intermedio II); la segunda joroba, más baja (complejo activado III), con la energía de activación B medida desde el intermedio; los productos quedan por debajo de los reactivos, separados por C = ΔH°
Perfil de energía frente a la coordenada de reacción con dos jorobas: la primera, más alta (complejo activado I), con la energía de activación A medida desde los reactivos; entre las dos, un valle (intermedio II); la segunda joroba, más baja (complejo activado III), con la energía de activación B medida desde el intermedio; los productos quedan por debajo de los reactivos, separados por C = ΔH°
En la figura: Energía; reactivos; productos; Coordenada de reacción. A = energía de activación de la etapa 1; B = energía de activación de la etapa 2; C = ΔH⁰; I = complejo activado de la etapa 1; II = intermedio; III = complejo activado de la etapa 2.
  • Se penalizará con 0,1 p cada uno de los ítems que no hayan indicado (complejo activado de la etapa 1 (I), intermedio (II), complejo activado de la etapa 2 (III), energía de activación de la etapa 1 (A), energía de activación de la etapa 2 (B) y entalpía ΔH0\Delta H^0 (C)).
Modelo cinético del estado de transición o complejo activado

0,30 p. El estado de transición es un intermedio inestable por su elevada energía (energía de activación). La velocidad de una reacción depende de la energía de activación o energía que tienen que alcanzar las moléculas de reactivos para llegar al estado de transición o complejo activado: cuanto más pequeña sea, más alta será la velocidad.

0,35 p. La energía de activación de la primera etapa (A) será mayor que la energía de activación de la segunda etapa (B), porque la primera etapa del mecanismo de la reacción global es la etapa lenta. Los reactivos necesitarán más energía para la formación del complejo activado en la primera etapa y, por tanto, será más lenta, porque habrá menos partículas que tendrán la energía cinética necesaria para llegar al complejo activado y formar los productos.

Corrección oficial en PDF (original en catalán)

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