QuímicaMedio2,5 pts

Cinética química

Cataluña · 2022 · Septiembre
Enunciado
Los óxidos de nitrógeno destruyen la capa de ozono de la atmósfera porque catalizan la descomposición del ozono según la reacción:O3(g)+NO(g)→NO2(g)+O2(g)ΔH∘=−198,7 kJ mol−1\text{O}_3(g) + \text{NO}(g) \rightarrow \text{NO}_2(g) + \text{O}_2(g) \qquad \Delta H^\circ = -198{,}7\ \text{kJ mol}^{-1}Hemos llevado a cabo cuatro experimentos para determinar la velocidad inicial de reacción a diferentes concentraciones y hemos obtenido los resultados siguientes:
ExperimentoConcentración inicial O₃ (mol L⁻¹)Concentración inicial NO (mol L⁻¹)Velocidad inicial (mol L⁻¹ s⁻¹)
10,0200,02542,0
20,0150,01012,6
30,0150,03037,8
40,0100,05042,0
a) (1,25 puntos) Justifique el orden de la reacción respecto a cada reactivo, el orden total de la reacción y calcule la constante de velocidad.

b) (1,25 puntos) Partiendo del modelo cinético de colisiones, justifique el efecto de la temperatura y del volumen del reactor en la velocidad de la reacción. ¿Qué es un catalizador? Explique cómo actúa un catalizador en una reacción química a partir de un modelo cinético.
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Resultado
  v=k [O3] [NO]: orden 1 respecto a cada reactivo, orden total 2    k=84.000 mol−1 L s−1  \boxed{\;v = k\,[\text{O}_3]\,[\text{NO}]:\ \text{orden 1 respecto a cada reactivo, orden total } 2\;}\qquad \boxed{\;k = 84.000\ \text{mol}^{-1}\,\text{L s}^{-1}\;}b) Al aumentar la temperatura, aumenta la proporción de choques eficaces y la velocidad; al aumentar el volumen, disminuyen los choques y la velocidad. Un catalizador no se consume, cambia el mecanismo de la reacción y disminuye la energía de activación, con lo que aumenta la velocidad.
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Solución oficial

Corrección oficial de la PAU de Cataluña (Generalitat de Catalunya), traducida del catalán. Las puntuaciones de cada paso son las de la pauta de corrección.
a) Determinación del orden de reacción

0,10 p. La ecuación de la velocidad de la reacción se puede escribir: v=k [O3]α [NO]β\boldsymbol{v = k\,[\text{O}_3]^{\alpha}\,[\text{NO}]^{\beta}}

donde α\alpha es el orden de reacción respecto al ozono y β\beta es el orden de reacción respecto al monóxido de nitrógeno.

0,40 p. De la tabla de datos experimentales se pueden comparar los experimentos (2) y (3), que tienen la misma concentración de ozono:

Tercer experimento: 37,8 mol L−1 s−1=k (0,015 mol L−1)α (0,030 mol L−1)β37{,}8\ \text{mol L}^{-1}\,\text{s}^{-1} = k\,(0{,}015\ \text{mol L}^{-1})^{\alpha}\,(0{,}030\ \text{mol L}^{-1})^{\beta}

Segundo experimento: 12,6 mol L−1 s−1=k (0,015 mol L−1)α (0,010 mol L−1)β12{,}6\ \text{mol L}^{-1}\,\text{s}^{-1} = k\,(0{,}015\ \text{mol L}^{-1})^{\alpha}\,(0{,}010\ \text{mol L}^{-1})^{\beta}

Al dividir tenemos: 3=1×3β⇒β=13 = 1\times 3^{\beta} \Rightarrow \beta = 1; la reacción será de orden 1 respecto al NO.

0,40 p. De la tabla de datos experimentales podemos comparar los experimentos (1) y (4), que tienen la misma velocidad:

Primer experimento: 42 mol L−1 s−1=k (0,020 mol L−1)α (0,025 mol L−1)β42\ \text{mol L}^{-1}\,\text{s}^{-1} = k\,(0{,}020\ \text{mol L}^{-1})^{\alpha}\,(0{,}025\ \text{mol L}^{-1})^{\beta}

Cuarto experimento: 42 mol L−1 s−1=k (0,010 mol L−1)α (0,050 mol L−1)β42\ \text{mol L}^{-1}\,\text{s}^{-1} = k\,(0{,}010\ \text{mol L}^{-1})^{\alpha}\,(0{,}050\ \text{mol L}^{-1})^{\beta}

Al dividir se encuentra: 1=2α×(0,5)1⇒α=11 = 2^{\alpha}\times(0{,}5)^{1} \Rightarrow \alpha = 1; la reacción será de orden 1 respecto al O₃.

0,10 p. El orden total de la reacción es igual a la suma de α+β=2\alpha + \beta = 2.

Cálculo de la constante de velocidad

0,25 p. Tomando la velocidad inicial de la reacción y las concentraciones iniciales de cada reactivo en un experimento (el primero, por ejemplo) se encuentra:

Experimento 1: 42 mol L−1 s−1=k (0,020 mol L−1)1 (0,025 mol L−1)142\ \text{mol L}^{-1}\,\text{s}^{-1} = k\,(0{,}020\ \text{mol L}^{-1})^{1}\,(0{,}025\ \text{mol L}^{-1})^{1}⇒k=84.000 mol−1 L s−1\Rightarrow \boldsymbol{k = 84.000\ \text{mol}^{-1}\,\text{L s}^{-1}}La expresión completa de la velocidad es: v=84.000 [O3] [NO]v = 84.000\,[\text{O}_3]\,[\text{NO}]

b) Efecto de la temperatura y del volumen según el modelo cinético de colisiones

Efecto de la temperatura

0,30 p. Un aumento de la temperatura implica que tendremos más moléculas con una energía cinética mínima para hacer choques eficaces (es decir, más proporción de choques eficaces) y, por tanto, aumentará la velocidad de la reacción.

Efecto del volumen

0,30 p. Al aumentar el volumen, la probabilidad de que choquen las moléculas disminuye y, por tanto, disminuye la velocidad de la reacción.

Qué es un catalizador

0,30 p. Un catalizador es una sustancia que se añade a la reacción, sin consumirse, y aumenta la velocidad de reacción.

Un catalizador modifica el mecanismo de la reacción, consiguiendo que en el nuevo mecanismo disminuya la energía de activación, y aumente la velocidad de reacción.

0,35 p. Justificación: deben emplear uno de los dos modelos

Justificación según el modelo cinético del estado de transición o complejo activado

La velocidad de una reacción depende de la energía de activación o la energía que deben alcanzar las moléculas de reactivos para llegar al estado de transición: cuanto más pequeña sea, más alta será la velocidad, y el catalizador disminuirá la energía de activación.

Justificación según el modelo cinético de colisiones

La velocidad de una reacción es proporcional al número de choques entre las moléculas de reactivos por unidad de volumen y tiempo. La energía de activación es la energía cinética mínima que deben alcanzar las moléculas de reactivo para reaccionar cuando chocan: cuanto más pequeña sea, más alta será la velocidad.

Corrección oficial en PDF (original en catalán)

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