QuímicaMedioProblema · 2 pts

Ajuste redox y estequiometría

Andalucía · 2021 · Junio
Enunciado
Bloque C · C4. Una muestra de 3,253{,}25 g de nitrito de potasio impuro, disuelta en agua acidificada con ácido sulfúrico, se hace reaccionar con permanganato de potasio:KNO2+KMnO4+H2SO4⟶KNO3+K2SO4+MnSO4+H2O\text{KNO}_2 + \text{KMnO}_4 + \text{H}_2\text{SO}_4 \longrightarrow \text{KNO}_3 + \text{K}_2\text{SO}_4 + \text{MnSO}_4 + \text{H}_2\text{O}a) Ajuste las ecuaciones iónica y molecular por el método del ion-electrón.

b) Calcule la riqueza en KNO2\text{KNO}_2 de la muestra inicial si se han consumido 5050 mL de KMnO4\text{KMnO}_4 0,20{,}2 M.

Datos: masas atómicas K=39\text{K} = 39; O=16\text{O} = 16; N=14\text{N} = 14.
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Resultado
  a) ioˊnica: 5 NO2−+2 MnO4−+6 H+→5 NO3−+2 Mn2++3 H2O  \boxed{\;\textbf{a) iónica: } 5\,\text{NO}_2^- + 2\,\text{MnO}_4^- + 6\,\text{H}^+ \to 5\,\text{NO}_3^- + 2\,\text{Mn}^{2+} + 3\,\text{H}_2\text{O}\;}  molecular: 5 KNO2+2 KMnO4+3 H2SO4→5 KNO3+2 MnSO4+K2SO4+3 H2O  \boxed{\;\text{molecular: } 5\,\text{KNO}_2 + 2\,\text{KMnO}_4 + 3\,\text{H}_2\text{SO}_4 \to 5\,\text{KNO}_3 + 2\,\text{MnSO}_4 + \text{K}_2\text{SO}_4 + 3\,\text{H}_2\text{O}\;}  b) riqueza=65,4 %  \boxed{\;\textbf{b) riqueza} = 65{,}4\ \%\;}
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Estrategia

Los estados de oxidación marcan el camino:KN+3O2→KN+5O3  (pierde 2e−)KMn+7O4→Mn+2SO4  (gana 5e−)\text{K}\overset{+3}{\text{N}}\text{O}_2 \to \text{K}\overset{+5}{\text{N}}\text{O}_3 \;(\text{pierde } 2e^-) \qquad \text{K}\overset{+7}{\text{Mn}}\text{O}_4 \to \overset{+2}{\text{Mn}}\text{SO}_4 \;(\text{gana } 5e^-)El nitrito se oxida y el permanganato se reduce. La semirreacción del MnO4−\text{MnO}_4^- en medio ácido conviene tenerla memorizada, porque aparece en casi todos los exámenes.

En b), la relación 5 ⁣: ⁣25\!:\!2 que sale del ajuste lo resuelve todo.
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Desarrollo

a) Ajuste por el método del ion-electrón.

Semirreacción de oxidación. El nitrito necesita un oxígeno más, que aporta el agua:NO2−+H2O⟶NO3−+2 H++2e−\text{NO}_2^- + \text{H}_2\text{O} \longrightarrow \text{NO}_3^- + 2\,\text{H}^+ + 2e^-Comprobación de carga: izquierda −1-1; derecha −1+2−2=−1-1 + 2 - 2 = -1. ✓

Semirreacción de reducción (la clásica del permanganato en medio ácido):MnO4−+8 H++5e−⟶Mn2++4 H2O\text{MnO}_4^- + 8\,\text{H}^+ + 5e^- \longrightarrow \text{Mn}^{2+} + 4\,\text{H}_2\text{O}Comprobación de carga: izquierda −1+8−5=+2-1 + 8 - 5 = +2; derecha +2+2. ✓

Igualamos electrones. El mínimo común múltiplo de 2 y 5 es 10:5 NO2−+5 H2O⟶5 NO3−+10 H++10e−5\,\text{NO}_2^- + 5\,\text{H}_2\text{O} \longrightarrow 5\,\text{NO}_3^- + 10\,\text{H}^+ + 10e^-2 MnO4−+16 H++10e−⟶2 Mn2++8 H2O2\,\text{MnO}_4^- + 16\,\text{H}^+ + 10e^- \longrightarrow 2\,\text{Mn}^{2+} + 8\,\text{H}_2\text{O}\rule{10cm}{0.4pt}Sumamos y simplificamos (16−10=616 - 10 = 6 protones a la izquierda; 8−5=38 - 5 = 3 aguas a la derecha):5 NO2−+2 MnO4−+6 H+⟶5 NO3−+2 Mn2++3 H2O\boxed{5\,\text{NO}_2^- + 2\,\text{MnO}_4^- + 6\,\text{H}^+ \longrightarrow 5\,\text{NO}_3^- + 2\,\text{Mn}^{2+} + 3\,\text{H}_2\text{O}}Ecuación molecular. Los 6 H+6\,\text{H}^+ proceden de 3 H2SO43\,\text{H}_2\text{SO}_4, que aportan tres sulfatos: dos van a los MnSO4\text{MnSO}_4 y uno al K2SO4\text{K}_2\text{SO}_4.5 KNO2+2 KMnO4+3 H2SO4⟶5 KNO3+2 MnSO4+K2SO4+3 H2O5\,\text{KNO}_2 + 2\,\text{KMnO}_4 + 3\,\text{H}_2\text{SO}_4 \longrightarrow 5\,\text{KNO}_3 + 2\,\text{MnSO}_4 + \text{K}_2\text{SO}_4 + 3\,\text{H}_2\text{O}Comprobación: K\text{K} (5+2=5+25+2 = 5+2), N\text{N} (5=55=5), Mn\text{Mn} (2=22=2), S\text{S} (3=2+13 = 2+1), H\text{H} (6=66=6), O\text{O} (10+8+12=15+8+4+3=3010+8+12 = 15+8+4+3 = 30). ✓

b) Riqueza en KNO2\text{KNO}_2 de la muestra.

Moles de permanganato consumidos:n(KMnO4)=M⋅V=0,2⋅0,050=1,0⋅10−2 moln(\text{KMnO}_4) = M\cdot V = 0{,}2 \cdot 0{,}050 = 1{,}0\cdot 10^{-2} \text{ mol}Moles de nitrito, con la relación estequiométrica 5 KNO2:2 KMnO45\,\text{KNO}_2 : 2\,\text{KMnO}_4:n(KNO2)=52⋅1,0⋅10−2=2,5⋅10−2 moln(\text{KNO}_2) = \frac{5}{2}\cdot 1{,}0\cdot 10^{-2} = 2{,}5\cdot 10^{-2} \text{ mol}Masa de nitrito puro, con M(KNO2)=39+14+2(16)=85 g⋅mol−1M(\text{KNO}_2) = 39 + 14 + 2(16) = 85\ \text{g}\cdot\text{mol}^{-1}:m(KNO2)=2,5⋅10−2⋅85=2,125 gm(\text{KNO}_2) = 2{,}5\cdot 10^{-2} \cdot 85 = 2{,}125 \text{ g}Riqueza:riqueza=2,1253,25⋅100\text{riqueza} = \frac{2{,}125}{3{,}25}\cdot 100Riqueza=65,4 % en KNO2\boxed{\text{Riqueza} = 65{,}4\ \%\ \text{en } \text{KNO}_2}
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Consejo

La semirreacción del permanganato en medio ácido merece memorizarse tal cual, porque aparece constantemente:MnO4−+8 H++5e−⟶Mn2++4 H2O\text{MnO}_4^- + 8\,\text{H}^+ + 5e^- \longrightarrow \text{Mn}^{2+} + 4\,\text{H}_2\text{O}Es fácil de recordar por el cambio de color: el violeta intenso del MnO4−\text{MnO}_4^- desaparece al formarse el Mn2+\text{Mn}^{2+}, prácticamente incoloro. Por eso el permanganato se usa como autoindicador en las valoraciones: el punto final es la primera gota que deja la disolución rosa.

Y en la ecuación molecular, cuenta los sulfatos por los cationes de la derecha (2 Mn2+2\,\text{Mn}^{2+} y 2 K+2\,\text{K}^+ sobrantes ⇒\Rightarrow 3 sulfatos) y comprueba que coincide con los protones divididos entre dos (6/2=36/2 = 3).
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