QuímicaMedioProblema · 2 pts

Ajuste redox y estequiometría

Andalucía · 2021 · Reserva 2
Enunciado
Bloque C · C4. Un método de obtención de dicloro se basa en la oxidación de ácido clorhídrico con ácido nítrico, produciéndose además dióxido de nitrógeno y agua:HCl+HNO3⟶Cl2+NO2+H2O\text{HCl} + \text{HNO}_3 \longrightarrow \text{Cl}_2 + \text{NO}_2 + \text{H}_2\text{O}a) Ajuste las ecuaciones iónica y molecular por el método del ion-electrón.

b) Calcule el rendimiento de la reacción sabiendo que se han obtenido 9,789{,}78 L de Cl2\text{Cl}_2, medidos a 25 ∘25\ ^\circC y 11 atm de presión, cuando han reaccionado 500500 mL de HCl\text{HCl} 22 M con HNO3\text{HNO}_3 en exceso.

Dato: R=0,082 atm⋅L⋅K−1⋅mol−1R = 0{,}082\ \text{atm}\cdot\text{L}\cdot\text{K}^{-1}\cdot\text{mol}^{-1}.
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Resultado
  a) ioˊnica: 2 Cl−+2 NO3−+4 H+→Cl2+2 NO2+2 H2O  \boxed{\;\textbf{a) iónica: } 2\,\text{Cl}^- + 2\,\text{NO}_3^- + 4\,\text{H}^+ \to \text{Cl}_2 + 2\,\text{NO}_2 + 2\,\text{H}_2\text{O}\;}  molecular: 2 HCl+2 HNO3→Cl2+2 NO2+2 H2O  \boxed{\;\text{molecular: } 2\,\text{HCl} + 2\,\text{HNO}_3 \to \text{Cl}_2 + 2\,\text{NO}_2 + 2\,\text{H}_2\text{O}\;}  b) η=0,4000,500⋅100=80,0 %  \boxed{\;\textbf{b) } \eta = \dfrac{0{,}400}{0{,}500}\cdot 100 = 80{,}0\ \%\;}
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Estrategia

Los estados de oxidación identifican los papeles:Cl−1−→Cl02    (pierde 1e− por cloro)HN+5O3→N+4O2    (gana 1e−)\overset{-1}{\text{Cl}}^- \to \overset{0}{\text{Cl}}_2 \;\;(\text{pierde } 1e^- \text{ por cloro}) \qquad \text{H}\overset{+5}{\text{N}}\text{O}_3 \to \overset{+4}{\text{N}}\text{O}_2 \;\;(\text{gana } 1e^-)El cloruro es el reductor y el nitrato el oxidante. Ojo con el Cl2\text{Cl}_2: la semirreacción implica dos cloruros y, por tanto, dos electrones.

En b), el rendimiento se calcula comparando lo obtenido con lo teórico:η=nrealnteoˊrico⋅100\eta = \frac{n_{\text{real}}}{n_{\text{teórico}}}\cdot 100y como el HNO3\text{HNO}_3 está en exceso, el reactivo limitante es el HCl\text{HCl}.
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Desarrollo

a) Ajuste por el método del ion-electrón.

Semirreacción de oxidación:2 Cl−⟶Cl2+2e−2\,\text{Cl}^- \longrightarrow \text{Cl}_2 + 2e^-Semirreacción de reducción (medio ácido):NO3−+2 H++1e−⟶NO2+H2O\text{NO}_3^- + 2\,\text{H}^+ + 1e^- \longrightarrow \text{NO}_2 + \text{H}_2\text{O}Comprobación de carga: izquierda −1+2−1=0-1 + 2 - 1 = 0; derecha 00. ✓

Igualamos electrones multiplicando la reducción por 2:2 Cl−⟶Cl2+2e−2\,\text{Cl}^- \longrightarrow \text{Cl}_2 + 2e^-2 NO3−+4 H++2e−⟶2 NO2+2 H2O2\,\text{NO}_3^- + 4\,\text{H}^+ + 2e^- \longrightarrow 2\,\text{NO}_2 + 2\,\text{H}_2\text{O}\rule{10cm}{0.4pt}Ecuación iónica:2 Cl−+2 NO3−+4 H+⟶Cl2+2 NO2+2 H2O\boxed{2\,\text{Cl}^- + 2\,\text{NO}_3^- + 4\,\text{H}^+ \longrightarrow \text{Cl}_2 + 2\,\text{NO}_2 + 2\,\text{H}_2\text{O}}Ecuación molecular. Los 4 H+4\,\text{H}^+ se reparten: dos vienen del HCl\text{HCl} (que aporta los cloruros) y dos del HNO3\text{HNO}_3 (que aporta los nitratos):2 HCl+2 HNO3⟶Cl2+2 NO2+2 H2O2\,\text{HCl} + 2\,\text{HNO}_3 \longrightarrow \text{Cl}_2 + 2\,\text{NO}_2 + 2\,\text{H}_2\text{O}Comprobación: Cl\text{Cl} (2=22=2), N\text{N} (2=22=2), H\text{H} (2+2=42+2 = 4), O\text{O} (6=4+26 = 4 + 2). ✓

b) Rendimiento de la reacción.

Moles de ácido clorhídrico (reactivo limitante):n(HCl)=M⋅V=2⋅0,500=1,00 moln(\text{HCl}) = M\cdot V = 2 \cdot 0{,}500 = 1{,}00 \text{ mol}Moles teóricos de cloro. La relación estequiométrica es 2 HCl:1 Cl22\,\text{HCl} : 1\,\text{Cl}_2:nteoˊrico(Cl2)=1,002=0,500 moln_{\text{teórico}}(\text{Cl}_2) = \frac{1{,}00}{2} = 0{,}500 \text{ mol}Moles reales obtenidos. Del gas recogido, con T=25+273=298T = 25 + 273 = 298 K:nreal=P VR T=1⋅9,780,082⋅298=9,7824,44=0,400 moln_{\text{real}} = \frac{P\,V}{R\,T} = \frac{1 \cdot 9{,}78}{0{,}082 \cdot 298} = \frac{9{,}78}{24{,}44} = 0{,}400 \text{ mol}Rendimiento:η=nrealnteoˊrico⋅100=0,4000,500⋅100\eta = \frac{n_{\text{real}}}{n_{\text{teórico}}}\cdot 100 = \frac{0{,}400}{0{,}500}\cdot 100η=80,0 %\boxed{\eta = 80{,}0\ \%}Comprobación de coherencia: el rendimiento está entre 00 y 100 %100\ \%, como debe ser. Si hubiera salido mayor de 100100, habría un error en el reactivo limitante o en la estequiometría.
Simulación interactivaVisualiza este problema en una simulación (se abre en una nueva pestaña)
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Consejo

Al ajustar la semirreacción del cloro, no olvides que el producto es Cl2\text{Cl}_2, no Cl\text{Cl}. Hacen falta dos cloruros y se ceden dos electrones:2 Cl−→Cl2+2e−noCl−→Cl+e−2\,\text{Cl}^- \to \text{Cl}_2 + 2e^- \qquad \text{no} \qquad \text{Cl}^- \to \text{Cl} + e^-Lo mismo ocurre con el Br2\text{Br}_2, el I2\text{I}_2, el O2\text{O}_2 o el N2\text{N}_2: todas las especies diatómicas duplican los electrones.

Sobre el rendimiento, ten claro el sentido de la división:η=realteoˊrico⋅100(siempre≤100 %)\eta = \frac{\text{real}}{\text{teórico}}\cdot 100 \qquad (\text{siempre} \le 100\ \%)Si el resultado supera el 100 %100\ \%, revisa el reactivo limitante o los coeficientes. Y en este problema, la mención "HNO3\text{HNO}_3 en exceso" es la pista de que el limitante es el HCl\text{HCl}.
Paso 1 de 3
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