QuímicaMedioProblema · 2 pts

Ajuste redox y estequiometría

Andalucía · 2021 · Julio
Enunciado
Bloque C · C4. La reacción entre KMnO4\text{KMnO}_4 y HCl\text{HCl} en disolución permite obtener Cl2\text{Cl}_2 gaseoso, además de MnCl2\text{MnCl}_2, KCl\text{KCl} y agua:KMnO4+HCl⟶Cl2+MnCl2+KCl+H2O\text{KMnO}_4 + \text{HCl} \longrightarrow \text{Cl}_2 + \text{MnCl}_2 + \text{KCl} + \text{H}_2\text{O}a) Ajuste las ecuaciones iónica y molecular por el método del ion-electrón.

b) Calcule la masa de KMnO4\text{KMnO}_4 que reacciona con 2525 mL de una disolución de HCl\text{HCl} del 30 %30\ \% de riqueza en masa cuya densidad es 1,15 g⋅mL−11{,}15\ \text{g}\cdot\text{mL}^{-1}.

Datos: masas atómicas Mn=55\text{Mn} = 55; K=39\text{K} = 39; Cl=35,5\text{Cl} = 35{,}5; O=16\text{O} = 16; H=1\text{H} = 1.
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Resultado
  a) ioˊnica: 2 MnO4−+10 Cl−+16 H+→2 Mn2++5 Cl2+8 H2O  \boxed{\;\textbf{a) iónica: } 2\,\text{MnO}_4^- + 10\,\text{Cl}^- + 16\,\text{H}^+ \to 2\,\text{Mn}^{2+} + 5\,\text{Cl}_2 + 8\,\text{H}_2\text{O}\;}  molecular: 2 KMnO4+16 HCl→5 Cl2+2 MnCl2+2 KCl+8 H2O  \boxed{\;\text{molecular: } 2\,\text{KMnO}_4 + 16\,\text{HCl} \to 5\,\text{Cl}_2 + 2\,\text{MnCl}_2 + 2\,\text{KCl} + 8\,\text{H}_2\text{O}\;}  b) m(KMnO4)=4,67 g  \boxed{\;\textbf{b) } m(\text{KMnO}_4) = 4{,}67 \text{ g}\;}
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Estrategia

Los estados de oxidación marcan los papeles:KMn+7O4→Mn+2Cl2    (gana 5e−)HCl−1→Cl02    (pierde 1e− por cloro)\text{K}\overset{+7}{\text{Mn}}\text{O}_4 \to \overset{+2}{\text{Mn}}\text{Cl}_2 \;\;(\text{gana } 5e^-) \qquad \text{H}\overset{-1}{\text{Cl}} \to \overset{0}{\text{Cl}}_2 \;\;(\text{pierde } 1e^- \text{ por cloro})Ojo con un detalle crucial: el HCl\text{HCl} juega dos papeles a la vez. Una parte se oxida a Cl2\text{Cl}_2 (es el reductor) y otra parte permanece como Cl−\text{Cl}^- formando las sales y aportando los protones (es el medio ácido). Eso hace que su coeficiente final sea mucho mayor que el de la semirreacción.
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Desarrollo

a) Ajuste por el método del ion-electrón.

Semirreacción de reducción (la clásica del permanganato en medio ácido):MnO4−+8 H++5e−⟶Mn2++4 H2O\text{MnO}_4^- + 8\,\text{H}^+ + 5e^- \longrightarrow \text{Mn}^{2+} + 4\,\text{H}_2\text{O}Semirreacción de oxidación (hacen falta dos cloruros para formar una molécula de Cl2\text{Cl}_2):2 Cl−⟶Cl2+2e−2\,\text{Cl}^- \longrightarrow \text{Cl}_2 + 2e^-Igualamos electrones. El mínimo común múltiplo de 5 y 2 es 10:2 MnO4−+16 H++10e−⟶2 Mn2++8 H2O2\,\text{MnO}_4^- + 16\,\text{H}^+ + 10e^- \longrightarrow 2\,\text{Mn}^{2+} + 8\,\text{H}_2\text{O}10 Cl−⟶5 Cl2+10e−10\,\text{Cl}^- \longrightarrow 5\,\text{Cl}_2 + 10e^-\rule{10cm}{0.4pt}Ecuación iónica:2 MnO4−+10 Cl−+16 H+⟶2 Mn2++5 Cl2+8 H2O\boxed{2\,\text{MnO}_4^- + 10\,\text{Cl}^- + 16\,\text{H}^+ \longrightarrow 2\,\text{Mn}^{2+} + 5\,\text{Cl}_2 + 8\,\text{H}_2\text{O}}Ecuación molecular. Los 16 H+16\,\text{H}^+ proceden de 16 HCl16\,\text{HCl}, que aportan también 1616 cloruros: diez se oxidan a Cl2\text{Cl}_2 y los seis restantes acompañan a los cationes (2 Mn2+2\,\text{Mn}^{2+} necesitan 4 y 2 K+2\,\text{K}^+ necesitan 2).2 KMnO4+16 HCl⟶5 Cl2+2 MnCl2+2 KCl+8 H2O2\,\text{KMnO}_4 + 16\,\text{HCl} \longrightarrow 5\,\text{Cl}_2 + 2\,\text{MnCl}_2 + 2\,\text{KCl} + 8\,\text{H}_2\text{O}Comprobación: K\text{K} (2=22=2), Mn\text{Mn} (2=22=2), H\text{H} (16=1616=16), O\text{O} (8=88=8) y el cloro:izquierda: 16derecha: 10 (en 5 Cl2)+4 (en 2 MnCl2)+2 (en 2 KCl)=16  ✓\text{izquierda: } 16 \qquad \text{derecha: } 10\,(\text{en } 5\,\text{Cl}_2) + 4\,(\text{en } 2\,\text{MnCl}_2) + 2\,(\text{en } 2\,\text{KCl}) = 16 \;\checkmarkb) Masa de KMnO4\text{KMnO}_4 que reacciona.

Masa de la disolución de ácido:mdis=25 mL⋅1,15gmL=28,75 gm_{\text{dis}} = 25 \text{ mL} \cdot 1{,}15 \frac{\text{g}}{\text{mL}} = 28{,}75 \text{ g}Masa de HCl\text{HCl} puro (riqueza del 30 %30\ \%):m(HCl)=28,75⋅0,30=8,625 gm(\text{HCl}) = 28{,}75 \cdot 0{,}30 = 8{,}625 \text{ g}Moles, con M(HCl)=36,5 g⋅mol−1M(\text{HCl}) = 36{,}5\ \text{g}\cdot\text{mol}^{-1}:n(HCl)=8,62536,5=0,2363 moln(\text{HCl}) = \frac{8{,}625}{36{,}5} = 0{,}2363 \text{ mol}Moles de permanganato, con la relación estequiométrica 2 KMnO4:16 HCl2\,\text{KMnO}_4 : 16\,\text{HCl}, es decir, 1 ⁣: ⁣81\!:\!8:n(KMnO4)=0,23638=2,954⋅10−2 moln(\text{KMnO}_4) = \frac{0{,}2363}{8} = 2{,}954\cdot 10^{-2} \text{ mol}Masa, con M(KMnO4)=39+55+4(16)=158 g⋅mol−1M(\text{KMnO}_4) = 39 + 55 + 4(16) = 158\ \text{g}\cdot\text{mol}^{-1}:m=2,954⋅10−2⋅158m = 2{,}954\cdot 10^{-2} \cdot 158m(KMnO4)=4,67 g\boxed{m(\text{KMnO}_4) = 4{,}67 \text{ g}}
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Consejo

El punto delicado del ajuste es el coeficiente del HCl\text{HCl}. En la semirreacción solo aparecen diez cloruros (los que se oxidan), pero la ecuación molecular necesita dieciséis moléculas de HCl\text{HCl}: seis de ellas no participan en la redox y actúan como iones espectadores.

Regla práctica: el coeficiente del ácido lo fijan los protones de la ecuación iónica (1616), no los cloruros de la semirreacción. Después comprueba el balance de cloro:16=10⏟oxidados+6⏟espectadores16 = \underbrace{10}_{\text{oxidados}} + \underbrace{6}_{\text{espectadores}}Y en b), la relación estequiométrica correcta es 1 ⁣: ⁣81\!:\!8 (22 permanganatos por 1616 ácidos). Usar la de la semirreacción (2 ⁣: ⁣102\!:\!10, es decir, 1 ⁣: ⁣51\!:\!5) daría 0,2363/5⋅158=7,470{,}2363/5 \cdot 158 = 7{,}47 g, un resultado erróneo: no todo el HCl\text{HCl} se oxida.

Esta reacción, por cierto, es un método habitual de obtención de cloro en el laboratorio (en la industria el cloro se obtiene por electrólisis).
Paso 1 de 3
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