QuímicaMedioCuestión · 1,5 pts

Desplazamiento del equilibrio

Andalucía · 2021 · Julio
Enunciado
Bloque B · B2. Dado el equilibrioN2F4(g)⇌2 NF2(g)ΔH∘=38,5 kJ\text{N}_2\text{F}_4(g) \rightleftharpoons 2\,\text{NF}_2(g) \qquad \Delta H^\circ = 38{,}5 \text{ kJ}razone los cambios que se producirían si:

a) La mezcla de reacción se calienta.

b) El gas NF2\text{NF}_2 se elimina de la mezcla de reacción a temperatura y volumen constantes.

c) Se añade helio gaseoso a la mezcla de reacción a temperatura y volumen constantes.
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Resultado
  a) se desplaza a la derecha  (ΔH>0) y aumenta K  \boxed{\;\textbf{a) se desplaza a la derecha} \;(\Delta H > 0) \text{ y aumenta } K\;}  b) se desplaza a la derecha  (Q<K al retirar producto)  \boxed{\;\textbf{b) se desplaza a la derecha} \;(Q < K \text{ al retirar producto})\;}  c) no hay cambio: gas inerte a V constante  \boxed{\;\textbf{c) no hay cambio: gas inerte a } V \text{ constante}\;}
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Estrategia

Anota los dos datos que gobiernan todo:ΔH∘=+38,5 kJ>0  ⇒  endoteˊrmica\Delta H^\circ = +38{,}5 \text{ kJ} > 0 \;\Rightarrow\; \textbf{endotérmica}Δn=2−1=+1  ⇒  maˊs moles gaseosos en los productos\Delta n = 2 - 1 = +1 \;\Rightarrow\; \text{más moles gaseosos en los productos}Y para el apartado c), la pregunta clave: ¿cambia el gas añadido las concentraciones (o presiones parciales) de las especies del equilibrio? Si no las cambia, no hay desplazamiento.
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Desarrollo

a) El equilibrio se desplaza hacia la DERECHA.

Con ΔH∘>0\Delta H^\circ > 0, la reacción directa es endotérmica y el calor actúa como un reactivo:N2F4+calor⇌2 NF2\text{N}_2\text{F}_4 + \text{calor} \rightleftharpoons 2\,\text{NF}_2Al calentar aportamos ese "reactivo", y por el principio de Le Châtelier el sistema se opone consumiéndolo: se disocia más N2F4\text{N}_2\text{F}_4 y aumenta la cantidad de NF2\text{NF}_2.

Además, la temperatura es la única variable que modifica el valor de la constante, y aquí la aumenta (ecuación de van't Hoff):ln⁡K2K1=−ΔH∘R(1T2−1T1)    →  ΔH>0,  T2>T1      K2>K1\ln\frac{K_2}{K_1} = -\frac{\Delta H^\circ}{R}\left(\frac{1}{T_2} - \frac{1}{T_1}\right) \;\;\xrightarrow{\;\Delta H > 0,\; T_2 > T_1\;}\;\; K_2 > K_1
Simulación interactivaVisualiza este problema en una simulación (se abre en una nueva pestaña)
b) El equilibrio se desplaza hacia la DERECHA.

Al retirar NF2\text{NF}_2, su concentración baja y el cociente de reacción cae por debajo de la constante:Qc=[NF2]2[N2F4]    →  [NF2]↓      Qc<KcQ_c = \frac{[\text{NF}_2]^2}{[\text{N}_2\text{F}_4]} \;\;\xrightarrow{\;[\text{NF}_2]\downarrow\;}\;\; Q_c < K_cPara restablecer la igualdad Qc=KcQ_c = K_c, el sistema debe generar más producto: se disocia más N2F4\text{N}_2\text{F}_4.

Es el fundamento de una técnica industrial muy común: retirar continuamente el producto para desplazar un equilibrio desfavorable y aumentar el rendimiento global, aunque la constante no cambie.

c) NO se produce ningún cambio.

El helio es un gas inerte: no participa en la reacción ni en la expresión de la constante. Y, lo decisivo, se añade a volumen constante.

En esas condiciones, las concentraciones de las especies del equilibrio no varían, porque ni sus moles ni el volumen cambian:[N2F4]=nN2F4V[NF2]=nNF2Vambas iguales que antes[\text{N}_2\text{F}_4] = \frac{n_{\text{N}_2\text{F}_4}}{V} \qquad [\text{NF}_2] = \frac{n_{\text{NF}_2}}{V} \qquad \text{ambas iguales que antes}Y lo mismo ocurre con las presiones parciales: pi=niRT/Vp_i = n_i RT/V, y ninguno de esos factores se ha modificado. Lo único que aumenta es la presión total, pero KpK_p solo depende de las presiones parciales:Qp=p(NF2)2p(N2F4)=Kpantes y despueˊsQ_p = \frac{p(\text{NF}_2)^2}{p(\text{N}_2\text{F}_4)} = K_p \qquad \text{antes y después}El equilibrio no se desplaza.\boxed{\text{El equilibrio no se desplaza.}}Matiz importante: si el helio se añadiera a presión constante, el volumen tendría que aumentar, las concentraciones bajarían y el equilibrio sí se desplazaría hacia donde hay más moles gaseosos, es decir, hacia la derecha. El enunciado especifica "volumen constante" precisamente para distinguir los dos casos.
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Consejo

El apartado c) es el que más se falla, y la clave está en las tres palabras finales del enunciado. Distingue con cuidado los dos escenarios:
Añadir gas inerte¿Cambian [  ][\;] y pip_i?¿Se desplaza?
a volumen constanteNoNo
a presión constante (VV aumenta)Sí, bajanSí, hacia más moles de gas
La razón de fondo es siempre la misma: lo que desplaza un equilibrio son las presiones parciales (o concentraciones) de las especies que participan, no la presión total.

Y en b), la lección práctica: retirar producto es una forma legítima de "forzar" una reacción sin tocar la temperatura. Se usa constantemente en la industria, por ejemplo destilando el producto a medida que se forma.
Paso 1 de 3
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