QuímicaMedioProblema · 2 pts

Ajuste redox y estequiometría

Andalucía · 2020 · Reserva 3
Enunciado
Bloque C · C4. La reducción del permanganato de potasio por el sulfito de sodio, en medio ácido sulfúrico, ocurre mediante la siguiente reacción:KMnO4+Na2SO3+H2SO4⟶MnO2+Na2SO4+K2SO4+H2O\text{KMnO}_4 + \text{Na}_2\text{SO}_3 + \text{H}_2\text{SO}_4 \longrightarrow \text{MnO}_2 + \text{Na}_2\text{SO}_4 + \text{K}_2\text{SO}_4 + \text{H}_2\text{O}a) Ajuste las reacciones iónica y molecular por el método del ion-electrón.

b) Calcule el volumen de disolución de KMnO4\text{KMnO}_4 de concentración 0,2 M0{,}2\ \text{M} que se necesita para que se oxiden 189 g189\ \text{g} de Na2SO3\text{Na}_2\text{SO}_3.

Datos: Masas atómicas relativas: O=16\text{O} = 16; S=32\text{S} = 32; Na=23\text{Na} = 23.
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Resultado
  a) 2 KMnO4+3 Na2SO3+H2SO4→2 MnO2+3 Na2SO4+K2SO4+H2O  \boxed{\;\textbf{a) } 2\,\text{KMnO}_4 + 3\,\text{Na}_2\text{SO}_3 + \text{H}_2\text{SO}_4 \to 2\,\text{MnO}_2 + 3\,\text{Na}_2\text{SO}_4 + \text{K}_2\text{SO}_4 + \text{H}_2\text{O}\;}  b) V(KMnO4)=5 L  \boxed{\;\textbf{b) } V(\text{KMnO}_4) = 5\ \text{L}\;}
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Estrategia

Empieza por los estados de oxidación de las especies que cambian:Mn:+7  (en MnO4−)→+4  (en MnO2)gana 3 e−\text{Mn}: +7 \;(\text{en } \text{MnO}_4^-) \rightarrow +4 \;(\text{en } \text{MnO}_2) \qquad \textbf{gana 3 } e^-S:+4  (en SO32−)→+6  (en SO42−)pierde 2 e−\text{S}: +4 \;(\text{en } \text{SO}_3^{2-}) \rightarrow +6 \;(\text{en } \text{SO}_4^{2-}) \qquad \textbf{pierde 2 } e^-Como los electrones intercambiados son 3 y 2, el mínimo común múltiplo es 6: habrá que multiplicar por 2 y por 3 respectivamente, de donde salen los coeficientes 22 y 33.

Un detalle que despista: el producto de manganeso es MnO2\text{MnO}_2, un sólido insoluble, no el Mn2+\text{Mn}^{2+} habitual del medio fuertemente ácido. Se escribe con su fórmula completa en la semirreacción.
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Desarrollo

a) Ajuste por el método del ion-electrón.

Semirreacción de reducción (medio ácido):MnO4−+4 H++3 e−⟶MnO2+2 H2O\text{MnO}_4^- + 4\,\text{H}^+ + 3\,e^- \longrightarrow \text{MnO}_2 + 2\,\text{H}_2\text{O}Semirreacción de oxidación:SO32−+H2O⟶SO42−+2 H++2 e−\text{SO}_3^{2-} + \text{H}_2\text{O} \longrightarrow \text{SO}_4^{2-} + 2\,\text{H}^+ + 2\,e^-Multiplicamos la primera por 22 y la segunda por 33 para igualar a 6 e−6\,e^-:2 MnO4−+8 H++6 e−⟶2 MnO2+4 H2O2\,\text{MnO}_4^- + 8\,\text{H}^+ + 6\,e^- \longrightarrow 2\,\text{MnO}_2 + 4\,\text{H}_2\text{O}3 SO32−+3 H2O⟶3 SO42−+6 H++6 e−3\,\text{SO}_3^{2-} + 3\,\text{H}_2\text{O} \longrightarrow 3\,\text{SO}_4^{2-} + 6\,\text{H}^+ + 6\,e^-Sumando y simplificando las especies repetidas (6 H+6\,\text{H}^+ y 3 H2O3\,\text{H}_2\text{O} a ambos lados):2 MnO4−+3 SO32−+2 H+⟶2 MnO2+3 SO42−+H2O(ioˊnica)2\,\text{MnO}_4^- + 3\,\text{SO}_3^{2-} + 2\,\text{H}^+ \longrightarrow 2\,\text{MnO}_2 + 3\,\text{SO}_4^{2-} + \text{H}_2\text{O} \qquad (\textbf{iónica})Comprobación de cargas: izquierda (−2)+(−6)+(+2)=−6(-2) + (-6) + (+2) = -6; derecha −6 ✓-6\ \checkmark

Ecuación molecular, devolviendo los contraiones (K+\text{K}^+, Na+\text{Na}^+ y el SO42−\text{SO}_4^{2-} del ácido):2 KMnO4+3 Na2SO3+H2SO4⟶2 MnO2+3 Na2SO4+K2SO4+H2O2\,\text{KMnO}_4 + 3\,\text{Na}_2\text{SO}_3 + \text{H}_2\text{SO}_4 \longrightarrow 2\,\text{MnO}_2 + 3\,\text{Na}_2\text{SO}_4 + \text{K}_2\text{SO}_4 + \text{H}_2\text{O}Comprobación: K\text{K}: 2 y 2; Mn\text{Mn}: 2 y 2; Na\text{Na}: 6 y 6; S\text{S}: 3+1=43 + 1 = 4 y 3+1=43 + 1 = 4; H\text{H}: 2 y 2; O\text{O}: 8+9+4=218 + 9 + 4 = 21 y 4+12+4+1=21 ✓4 + 12 + 4 + 1 = 21\ \checkmark

b) Volumen de disolución de permanganato.M(Na2SO3)=2(23)+32+3(16)=126 g mol−1M(\text{Na}_2\text{SO}_3) = 2(23) + 32 + 3(16) = 126\ \text{g}\,\text{mol}^{-1}n(Na2SO3)=189126=1,5 moln(\text{Na}_2\text{SO}_3) = \frac{189}{126} = 1{,}5\ \text{mol}Relación estequiométrica 2 KMnO4:3 Na2SO32\ \text{KMnO}_4 : 3\ \text{Na}_2\text{SO}_3:n(KMnO4)=1,5⋅23=1,0 moln(\text{KMnO}_4) = 1{,}5 \cdot \frac{2}{3} = 1{,}0\ \text{mol}V=nM=1,00,2=5 LV = \frac{n}{M} = \frac{1{,}0}{0{,}2} = \mathbf{5\ L}
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Consejo

El permanganato se reduce a productos distintos según el medio: a Mn2+\text{Mn}^{2+} (incoloro) en medio muy ácido, a MnO2\text{MnO}_2 (sólido pardo) en medio poco ácido o neutro y a MnO42−\text{MnO}_4^{2-} (verde) en medio básico. No supongas el producto: léelo en el enunciado, porque de él dependen los electrones intercambiados y todos los coeficientes.

Al sumar las semirreacciones, simplifica los H+\text{H}^+ y las H2O\text{H}_2\text{O} que aparezcan a los dos lados. Aquí quedan 8 H+8\,\text{H}^+ a la izquierda y 66 a la derecha: el resultado neto son 2 H+2\,\text{H}^+, que es lo que fija el coeficiente 11 del H2SO4\text{H}_2\text{SO}_4.

Y comprueba siempre cargas y átomos en la iónica antes de pasar a la molecular: si la iónica está bien, la molecular es solo cuestión de repartir contraiones.
Paso 1 de 3
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