QuímicaDifícilProblema · 2 pts

Ajuste redox y estequiometría

Andalucía · 2020 · Reserva 2
Enunciado
Bloque C · C4. Cuando se añade ácido nítrico al zinc se produce la siguiente reacción:Zn+HNO3⟶NH4NO3+Zn(NO3)2+H2O\text{Zn} + \text{HNO}_3 \longrightarrow \text{NH}_4\text{NO}_3 + \text{Zn(NO}_3)_2 + \text{H}_2\text{O}a) Ajuste las reacciones iónica y molecular por el método del ion-electrón.

b) ¿Cuál será la riqueza de una muestra de Zn\text{Zn} de 20 g20\ \text{g} de masa, sabiendo que, cuando reacciona con el ácido nítrico, consume 45 mL45\ \text{mL} de una disolución del 55 %55\ \% en masa y densidad 1,38 g/mL1{,}38\ \text{g}/\text{mL}?

Datos: Masas atómicas relativas: H=1\text{H} = 1; N=14\text{N} = 14; O=16\text{O} = 16; Zn=65,4\text{Zn} = 65{,}4.
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Resultado
  a) 4 Zn+10 HNO3→4 Zn(NO3)2+NH4NO3+3 H2O  \boxed{\;\textbf{a) } 4\,\text{Zn} + 10\,\text{HNO}_3 \to 4\,\text{Zn(NO}_3)_2 + \text{NH}_4\text{NO}_3 + 3\,\text{H}_2\text{O}\;}  b) Riqueza=70,9 %  \boxed{\;\textbf{b) Riqueza} = 70{,}9\ \%\;}
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Estrategia

Empieza asignando estados de oxidación, porque este ajuste tiene una reducción poco habitual:Zn:0→+2  (oxidacioˊn)N:+5  (en NO3−)→−3  (en NH4+)  (reduccioˊn)\text{Zn}: 0 \rightarrow +2 \;(\textbf{oxidación}) \qquad\qquad \text{N}: +5 \;(\text{en } \text{NO}_3^-) \rightarrow -3 \;(\text{en } \text{NH}_4^+) \;(\textbf{reducción})Ese salto de 8 electrones es lo que hace grandes los coeficientes.

Y presta atención al mismo detalle que en otros problemas de HNO3\text{HNO}_3: no todo el ácido se reduce. Parte actúa como oxidante y parte se limita a aportar los nitratos de las sales, así que el coeficiente de la ecuación molecular es mayor que el de la iónica. Para b) hay que usar el molecular.
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Desarrollo

a) Ajuste por el método del ion-electrón.

Semirreacción de oxidación:Zn⟶Zn2++2 e−\text{Zn} \longrightarrow \text{Zn}^{2+} + 2\,e^-Semirreacción de reducción (medio ácido, se ajusta con H+\text{H}^+ y H2O\text{H}_2\text{O}):NO3−+10 H++8 e−⟶NH4++3 H2O\text{NO}_3^- + 10\,\text{H}^+ + 8\,e^- \longrightarrow \text{NH}_4^+ + 3\,\text{H}_2\text{O}Para igualar los electrones, multiplicamos la oxidación por 4:4 Zn⟶4 Zn2++8 e−4\,\text{Zn} \longrightarrow 4\,\text{Zn}^{2+} + 8\,e^-Ecuación iónica (suma de ambas):4 Zn+NO3−+10 H+⟶4 Zn2++NH4++3 H2O4\,\text{Zn} + \text{NO}_3^- + 10\,\text{H}^+ \longrightarrow 4\,\text{Zn}^{2+} + \text{NH}_4^+ + 3\,\text{H}_2\text{O}Ecuación molecular. Los 10 H+10\,\text{H}^+ obligan a 10 HNO3\text{HNO}_3; de sus 10 nitratos, uno se reduce a amonio y los nueve restantes forman las sales (88 en los 4 Zn(NO3)24\ \text{Zn(NO}_3)_2 y 11 en el NH4NO3\text{NH}_4\text{NO}_3):4 Zn+10 HNO3⟶4 Zn(NO3)2+NH4NO3+3 H2O4\,\text{Zn} + 10\,\text{HNO}_3 \longrightarrow 4\,\text{Zn(NO}_3)_2 + \text{NH}_4\text{NO}_3 + 3\,\text{H}_2\text{O}Comprobación: Zn\text{Zn}: 4 y 4; N\text{N}: 10 y 8+2=108 + 2 = 10; H\text{H}: 10 y 4+6=104 + 6 = 10; O\text{O}: 30 y 24+3+3=30 ✓24 + 3 + 3 = 30\ \checkmark

b) Riqueza de la muestra de zinc.

Moles de ácido nítrico consumidos, con M(HNO3)=1+14+48=63 g mol−1M(\text{HNO}_3) = 1 + 14 + 48 = 63\ \text{g}\,\text{mol}^{-1}:mdisolucioˊn=45 mL⋅1,38 g mL−1=62,1 gm_{\text{disolución}} = 45\ \text{mL} \cdot 1{,}38\ \text{g}\,\text{mL}^{-1} = 62{,}1\ \text{g}m(HNO3)=62,1⋅0,55=34,16 g⟹n(HNO3)=34,1663=0,542 molm(\text{HNO}_3) = 62{,}1 \cdot 0{,}55 = 34{,}16\ \text{g} \qquad\Longrightarrow\qquad n(\text{HNO}_3) = \frac{34{,}16}{63} = 0{,}542\ \text{mol}Zinc que ha reaccionado, en relación 4:104:10 según la ecuación molecular:n(Zn)=0,542⋅410=0,2168 moln(\text{Zn}) = 0{,}542 \cdot \frac{4}{10} = 0{,}2168\ \text{mol}m(Zn)=0,2168⋅65,4=14,18 gm(\text{Zn}) = 0{,}2168 \cdot 65{,}4 = 14{,}18\ \text{g}Riqueza:riqueza=m(Zn puro)m(muestra)⋅100=14,1820⋅100=70,9 %\text{riqueza} = \frac{m(\text{Zn puro})}{m(\text{muestra})}\cdot 100 = \frac{14{,}18}{20}\cdot 100 = \mathbf{70{,}9\ \%}
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Consejo

El nitrógeno del HNO3\text{HNO}_3 puede reducirse a muchos productos (NO2\text{NO}_2, NO\text{NO}, N2O\text{N}_2\text{O}, NH4+\text{NH}_4^+…) según lo concentrado que esté el ácido y lo enérgico que sea el reductor. Deja siempre que el enunciado te diga cuál es: aquí el producto es NH4NO3\text{NH}_4\text{NO}_3, luego el nitrógeno llega hasta −3-3 y se intercambian 8 electrones.

Al pasar de la iónica a la molecular, no cuentes solo los nitratos que se reducen. Hay que completar también los que acompañan a los cationes en las sales. Contar los átomos de N a ambos lados es la comprobación que lo cierra.

En b), la cadena es siempre la misma con disoluciones comerciales: volumen →\to masa (densidad) →\to masa de soluto (riqueza) →\to moles (masa molar). Escríbela con unidades y no te saltes ningún eslabón.
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