QuímicaDifícilProblema · 2 pts

Ajuste redox y estequiometría

Andalucía · 2020 · Septiembre
Enunciado
Bloque C · C4. El nitrato de potasio reacciona en medio básico para dar nitrito de potasio según la siguiente reacción química:KNO3+MnO2+KOH⟶K2MnO4+KNO2+H2O\text{KNO}_3 + \text{MnO}_2 + \text{KOH} \longrightarrow \text{K}_2\text{MnO}_4 + \text{KNO}_2 + \text{H}_2\text{O}a) Ajuste las reacciones iónica y molecular por el método del ion-electrón.

b) Calcule la masa de KOH\text{KOH} necesaria para obtener 250250 g de KNO2\text{KNO}_2. ¿Cuál sería la masa necesaria de KOH\text{KOH} suponiendo que el rendimiento es del 70 %70\ \%?

Datos: masas atómicas K=39\text{K} = 39; N=14\text{N} = 14; O=16\text{O} = 16; H=1\text{H} = 1.
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Resultado
  a) ioˊnica: MnO2+NO3−+2 OH−→MnO42−+NO2−+H2O  \boxed{\;\textbf{a) iónica: } \text{MnO}_2 + \text{NO}_3^- + 2\,\text{OH}^- \to \text{MnO}_4^{2-} + \text{NO}_2^- + \text{H}_2\text{O}\;}  molecular: KNO3+MnO2+2 KOH→K2MnO4+KNO2+H2O  \boxed{\;\text{molecular: } \text{KNO}_3 + \text{MnO}_2 + 2\,\text{KOH} \to \text{K}_2\text{MnO}_4 + \text{KNO}_2 + \text{H}_2\text{O}\;}  b) m(KOH)=329 g  ;con η=70 %:  471 g  \boxed{\;\textbf{b) } m(\text{KOH}) = 329 \text{ g} \;;\quad \text{con } \eta = 70\ \%: \; 471 \text{ g}\;}
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Estrategia

La presencia de KOH\text{KOH} indica medio básico, lo que cambia la forma de ajustar los oxígenos:
Por cada oxígeno que falte, añade 2 OH−2\,\text{OH}^- en ese lado y 1 H2O1\,\text{H}_2\text{O} en el contrario.
Estados de oxidación:KN+5O3→KN+3O2    (gana 2e−)Mn+4O2→K2Mn+6O4    (pierde 2e−)\text{K}\overset{+5}{\text{N}}\text{O}_3 \to \text{K}\overset{+3}{\text{N}}\text{O}_2 \;\;(\text{gana } 2e^-) \qquad \overset{+4}{\text{Mn}}\text{O}_2 \to \text{K}_2\overset{+6}{\text{Mn}}\text{O}_4 \;\;(\text{pierde } 2e^-)El nitrato se reduce y el dióxido de manganeso se oxida (a manganato, MnO42−\text{MnO}_4^{2-}). Como ambos intercambian dos electrones, el ajuste será especialmente sencillo.
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Desarrollo

a) Ajuste por el método del ion-electrón.

Semirreacción de oxidación. Al MnO2\text{MnO}_2 le faltan dos oxígenos para llegar a MnO42−\text{MnO}_4^{2-}: añadimos 4 OH−4\,\text{OH}^- a la izquierda y 2 H2O2\,\text{H}_2\text{O} a la derecha.MnO2+4 OH−⟶MnO42−+2 H2O+2e−\text{MnO}_2 + 4\,\text{OH}^- \longrightarrow \text{MnO}_4^{2-} + 2\,\text{H}_2\text{O} + 2e^-Comprobación de carga: izquierda −4-4; derecha −2−2=−4-2 - 2 = -4. ✓

Semirreacción de reducción. Al NO3−\text{NO}_3^- le sobra un oxígeno: añadimos 1 H2O1\,\text{H}_2\text{O} a la izquierda y 2 OH−2\,\text{OH}^- a la derecha.NO3−+H2O+2e−⟶NO2−+2 OH−\text{NO}_3^- + \text{H}_2\text{O} + 2e^- \longrightarrow \text{NO}_2^- + 2\,\text{OH}^-Comprobación de carga: izquierda −1−2=−3-1 - 2 = -3; derecha −1−2=−3-1 - 2 = -3. ✓

Suma directa (ambas intercambian 2 electrones, no hay que multiplicar):MnO2+4 OH−+NO3−+H2O⟶MnO42−+2 H2O+NO2−+2 OH−\text{MnO}_2 + 4\,\text{OH}^- + \text{NO}_3^- + \text{H}_2\text{O} \longrightarrow \text{MnO}_4^{2-} + 2\,\text{H}_2\text{O} + \text{NO}_2^- + 2\,\text{OH}^-Simplificando (4−2=24 - 2 = 2 hidroxilos a la izquierda; 2−1=12 - 1 = 1 agua a la derecha):MnO2+NO3−+2 OH−⟶MnO42−+NO2−+H2O\boxed{\text{MnO}_2 + \text{NO}_3^- + 2\,\text{OH}^- \longrightarrow \text{MnO}_4^{2-} + \text{NO}_2^- + \text{H}_2\text{O}}Ecuación molecular. Reponemos los potasios: uno del KNO3\text{KNO}_3 y dos del KOH\text{KOH}, en total tres, que se reparten entre K2MnO4\text{K}_2\text{MnO}_4 y KNO2\text{KNO}_2:KNO3+MnO2+2 KOH⟶K2MnO4+KNO2+H2O\text{KNO}_3 + \text{MnO}_2 + 2\,\text{KOH} \longrightarrow \text{K}_2\text{MnO}_4 + \text{KNO}_2 + \text{H}_2\text{O}Comprobación: K\text{K} (1+2=2+11+2 = 2+1), N\text{N} (1=11=1), Mn\text{Mn} (1=11=1), H\text{H} (2=22=2), O\text{O} (3+2+2=4+2+1=73+2+2 = 4+2+1 = 7). ✓

b) Masa de KOH\text{KOH} necesaria.

Moles de nitrito a obtener, con M(KNO2)=39+14+2(16)=85 g⋅mol−1M(\text{KNO}_2) = 39 + 14 + 2(16) = 85\ \text{g}\cdot\text{mol}^{-1}:n(KNO2)=25085=2,941 moln(\text{KNO}_2) = \frac{250}{85} = 2{,}941 \text{ mol}Moles de KOH\text{KOH}, con la relación estequiométrica 2 KOH:1 KNO22\,\text{KOH} : 1\,\text{KNO}_2:n(KOH)=2⋅2,941=5,882 moln(\text{KOH}) = 2 \cdot 2{,}941 = 5{,}882 \text{ mol}Masa, con M(KOH)=39+16+1=56 g⋅mol−1M(\text{KOH}) = 39 + 16 + 1 = 56\ \text{g}\cdot\text{mol}^{-1}:m=5,882⋅56m = 5{,}882 \cdot 56m(KOH)=329 g(rendimiento del 100 %)\boxed{m(\text{KOH}) = 329 \text{ g} \qquad (\text{rendimiento del } 100\ \%)}Con rendimiento del 70 %70\ \%. Si solo se aprovecha el 70 %70\ \% de lo que se pone, hay que partir de una cantidad mayor:m′=3290,70m' = \frac{329}{0{,}70}m′(KOH)=471 g\boxed{m'(\text{KOH}) = 471 \text{ g}}Comprobación de sentido: el resultado con rendimiento parcial es mayor que el ideal, como debe ser. Si saliera menor, habríamos multiplicado en lugar de dividir.
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Consejo

Dos avisos sobre este problema:
  1. El ajuste en medio básico. La regla es mecánica: por cada oxígeno que falte, 2 OH−2\,\text{OH}^- en ese lado y 1 H2O1\,\text{H}_2\text{O} en el otro. Y verifica siempre la carga de cada semirreacción antes de sumarlas: detecta la mayoría de los errores.
  2. El sentido del rendimiento. La regla es sencilla:
si te dan el producto deseado  ⇒  divide entre η\text{si te dan el } \textbf{producto} \text{ deseado} \;\Rightarrow\; \textbf{divide} \text{ entre } \etasi te dan el reactivo de partida  ⇒  multiplica por η\text{si te dan el } \textbf{reactivo} \text{ de partida} \;\Rightarrow\; \textbf{multiplica} \text{ por } \etaComprueba siempre con sentido común: si el proceso desperdicia parte de lo que pones, hace falta más, no menos.

Y no confundas el manganato (MnO42−\text{MnO}_4^{2-}, verde, Mn a +6+6) con el permanganato (MnO4−\text{MnO}_4^-, violeta, Mn a +7+7): se diferencian en un electrón y en la carga, y aquí el producto es el primero.
Paso 1 de 3
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