QuímicaFácilCuestión · 2 pts

Pilas galvánicas y potenciales

Comunidad de Madrid · 2019 · Junio · Opción B
Enunciado
Se forma una pila galvánica con un electrodo de hierro y otro de plata. Teniendo en cuenta los potenciales de reducción estándar que se adjuntan:

a) (0,5 puntos) Escriba las semirreacciones que tienen lugar en el ánodo y en el cátodo de la pila galvánica e indique el sentido del movimiento de los iones metálicos de las disoluciones con respecto a los electrodos metálicos.

b) (0,5 puntos) Calcule el potencial de la pila formada.

c) (0,5 puntos) Dibuje un esquema de la pila indicando sus componentes.

d) (0,5 puntos) Razone qué ocurriría si introdujéramos una cuchara de plata en una disolución de Fe2+\text{Fe}^{2+}.

Datos: E0E^0 (V): Ag+/Ag=0,80\text{Ag}^+/\text{Ag} = 0{,}80; Fe2+/Fe=−0,44\text{Fe}^{2+}/\text{Fe} = -0{,}44.
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Resultado
  • a) Ánodo: Fe→Fe2++2e−\text{Fe} \to \text{Fe}^{2+} + 2e^- (los Fe2+\text{Fe}^{2+} pasan a la disolución); cátodo: Ag++e−→Ag\text{Ag}^+ + e^- \to \text{Ag} (los Ag+\text{Ag}^+ se depositan en el electrodo).
  • b) Epila0=1,24E^0_{\text{pila}} = 1{,}24 V.
  • c) Fe ∣ Fe2+ ∥ Ag+ ∣ Ag\text{Fe}\,|\,\text{Fe}^{2+}\,\|\,\text{Ag}^+\,|\,\text{Ag}, con puente salino y voltímetro.
  • d) E0=−1,24E^0 = -1{,}24 V: no reacciona.
Ver la solución paso a pasoestrategia, desarrollo y consejo
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Estrategia

En una pila, el electrodo de mayor potencial de reducción actúa como cátodo (allí se reduce) y el de menor potencial como ánodo (allí se oxida). Aquí el cátodo es la plata (0,80 V) y el ánodo el hierro (−0,44-0{,}44 V).

La fem es Epila0=Ecaˊtodo0−Eaˊnodo0E^0_{\text{pila}} = E^0_{\text{cátodo}} - E^0_{\text{ánodo}}. En d) se plantea la reacción que tendría que ocurrir y se mira el signo de su potencial: si es negativo, no es espontánea.
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Desarrollo

a) Semirreacciones y movimiento de los iones.Aˊnodo (oxidacioˊn, polo −):Fe(s)⟶Fe2+(ac)+2 e−\textbf{Ánodo } (\text{oxidación, polo } -): \quad \text{Fe}(s) \longrightarrow \text{Fe}^{2+}(ac) + 2\,e^-Caˊtodo (reduccioˊn, polo +):Ag+(ac)+e−⟶Ag(s)\textbf{Cátodo } (\text{reducción, polo } +): \quad \text{Ag}^+(ac) + e^- \longrightarrow \text{Ag}(s)Multiplicando la del cátodo por 2 para igualar los electrones, la reacción global es:Fe(s)+2 Ag+(ac)⟶Fe2+(ac)+2 Ag(s)\text{Fe}(s) + 2\,\text{Ag}^+(ac) \longrightarrow \text{Fe}^{2+}(ac) + 2\,\text{Ag}(s)Movimiento de los iones metálicos:
  • En el ánodo, los átomos de hierro de la lámina se oxidan y pasan a la disolución como Fe2+\text{Fe}^{2+}: los iones Fe2+\text{Fe}^{2+} se alejan del electrodo de hierro hacia la disolución, y la lámina de hierro se va desgastando.
  • En el cátodo, los iones Ag+\text{Ag}^+ de la disolución se acercan al electrodo de plata, captan un electrón y se depositan como plata metálica: la lámina de plata gana masa.
b) Potencial de la pila.Epila0=Ecaˊtodo0−Eaˊnodo0=0,80−(−0,44)=1,24 VE^0_{\text{pila}} = E^0_{\text{cátodo}} - E^0_{\text{ánodo}} = 0{,}80 - (-0{,}44) = 1{,}24\ \text{V}Es positivo, como debe ser en una pila: la reacción global es espontánea (ΔG0=−nFE0<0\Delta G^0 = -nFE^0 < 0). El potencial no se multiplica por 2 al ajustar los electrones: es una propiedad intensiva.
Simulación interactivaVisualiza este problema en una simulación (se abre en una nueva pestaña)
c) Esquema de la pila.
ComponenteDescripción
Vaso 1 (ánodo, polo −-)Lámina de Fe\text{Fe} sumergida en una disolución de Fe2+\text{Fe}^{2+} 1 M (por ejemplo, FeSO4\text{FeSO}_4); el hierro se disuelve
Vaso 2 (cátodo, polo ++)Lámina de Ag\text{Ag} sumergida en una disolución de Ag+\text{Ag}^+ 1 M (AgNO3\text{AgNO}_3); se deposita plata
Puente salinoTubo con una disolución de un electrolito inerte (KNO3\text{KNO}_3); cierra el circuito y mantiene la neutralidad de cada vaso: los aniones NO3−\text{NO}_3^- van hacia el ánodo y los cationes K+\text{K}^+ hacia el cátodo
Circuito externoHilo conductor con un voltímetro; los electrones circulan por él del hierro a la plata (del ánodo al cátodo)
En notación abreviada:Fe(s) ∣ Fe2+(1 M) ∥ Ag+(1 M) ∣ Ag(s)\text{Fe}(s)\,|\,\text{Fe}^{2+}(1\ \text{M})\,\|\,\text{Ag}^+(1\ \text{M})\,|\,\text{Ag}(s)d) Cuchara de plata en una disolución de Fe2+\text{Fe}^{2+}.

Para que la cuchara se alterase, la plata tendría que oxidarse y el Fe2+\text{Fe}^{2+} reducirse:2 Ag(s)+Fe2+(ac)⟶2 Ag+(ac)+Fe(s)2\,\text{Ag}(s) + \text{Fe}^{2+}(ac) \longrightarrow 2\,\text{Ag}^+(ac) + \text{Fe}(s)Esta reacción es la inversa de la de la pila. Su potencial sería:E0=EFe2+/Fe0−EAg+/Ag0=−0,44−0,80=−1,24 V<0E^0 = E^0_{\text{Fe}^{2+}/\text{Fe}} - E^0_{\text{Ag}^+/\text{Ag}} = -0{,}44 - 0{,}80 = -1{,}24\ \text{V} < 0Como E0<0E^0 < 0, ΔG0>0\Delta G^0 > 0: la reacción no es espontánea. El Fe2+\text{Fe}^{2+} no es capaz de oxidar a la plata, que es mucho menos reductora que el hierro. No ocurriría nada: la cuchara de plata no se altera y no se deposita hierro sobre ella.
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Consejo

El cátodo es siempre el de mayor potencial de reducción. Para no liarte: «ánodo-oxidación» empiezan por vocal; «cátodo-reducción», por consonante.

En el esquema, el corrector busca cinco cosas: los dos electrodos con sus disoluciones, quién es ánodo y cátodo (con su signo), el puente salino, el hilo con el voltímetro y el sentido de los electrones. Si falta alguna, se pierde puntuación aunque el dibujo sea bonito.
Paso 1 de 3
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