QuímicaFácilCuestión · 2 pts

Cinética química

Comunidad de Madrid · 2019 · Julio · Opción A
Enunciado
Sabiendo que la ecuación de velocidad v=k[A]2v = k[\text{A}]^2 corresponde a la reacción ajustada:
A+2 B→C\text{A} + 2\,\text{B} \rightarrow \text{C}, conteste razonadamente.

a) (0,5 puntos) ¿Cuáles son los órdenes parciales de reacción respecto a cada reactivo? ¿Y el orden total de la reacción?

b) (0,5 puntos) Deduzca las unidades de la constante de velocidad.

c) (0,5 puntos) Indique cómo se modifica la velocidad de la reacción al duplicar la concentración inicial de B.

d) (0,5 puntos) Explique cómo afecta a la velocidad de la reacción una disminución de la temperatura.
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Resultado
  • a) Orden 2 respecto de A, 0 respecto de B; orden total 2.
  • b) kk en L⋅mol−1⋅s−1\text{L}\cdot\text{mol}^{-1}\cdot\text{s}^{-1}.
  • c) La velocidad no cambia al duplicar [B][\text{B}].
  • d) Al bajar la temperatura, kk disminuye (Arrhenius) y la reacción es más lenta.
Ver la solución paso a pasoestrategia, desarrollo y consejo
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Estrategia

La clave es no confundir los coeficientes estequiométricos con los órdenes de reacción. Los órdenes
se determinan experimentalmente y son los exponentes de la ecuación de velocidad que da el enunciado:
v=k[A]2v = k[\text{A}]^2. El reactivo B no aparece en ella, luego su orden es cero, aunque su coeficiente
en la ecuación ajustada sea 2.

Las unidades de kk salen de despejarla de la ecuación de velocidad, y el efecto de la temperatura, de la
ecuación de Arrhenius.
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Desarrollo

a) Órdenes parciales y orden total

Comparando con la forma general v=k[A]m[B]nv = k[\text{A}]^m[\text{B}]^n:
  • Orden respecto de A: m=2m = 2.
  • Orden respecto de B: n=0n = 0 ([B]0=1[\text{B}]^0 = 1, por eso no aparece).
  • Orden total: m+n=2+0=2m + n = 2 + 0 = \mathbf{2}.
La reacción es de segundo orden. Que el coeficiente de B sea 2 no significa nada para la ecuación
de velocidad: la reacción no es elemental (si lo fuera, el orden respecto de B sería 2).

b) Unidades de la constante de velocidad

Despejando kk y sustituyendo las unidades de la velocidad (mol⋅L−1⋅s−1\text{mol}\cdot\text{L}^{-1}\cdot\text{s}^{-1})
y de la concentración (mol⋅L−1\text{mol}\cdot\text{L}^{-1}):k=v[A]2  ⟹  [k]=mol⋅L−1⋅s−1(mol⋅L−1)2=L⋅mol−1⋅s−1k = \frac{v}{[\text{A}]^2} \;\Longrightarrow\; [k] = \frac{\text{mol}\cdot\text{L}^{-1}\cdot\text{s}^{-1}}{(\text{mol}\cdot\text{L}^{-1})^2} = \text{L}\cdot\text{mol}^{-1}\cdot\text{s}^{-1}Es la unidad característica de una reacción de orden total 2 (M−1⋅s−1\text{M}^{-1}\cdot\text{s}^{-1}).

c) Efecto de duplicar la concentración de B

Como el orden respecto de B es cero, la velocidad no depende de su concentración:v′v=k[A]2 (2[B])0k[A]2 [B]0=1\frac{v'}{v} = \frac{k[\text{A}]^2\,(2[\text{B}])^0}{k[\text{A}]^2\,[\text{B}]^0} = 1Duplicar [B][\text{B}] no modifica la velocidad de la reacción (mientras quede B suficiente para que
la reacción continúe).
Simulación interactivaVisualiza este problema en una simulación (se abre en una nueva pestaña)
d) Efecto de una disminución de la temperatura

La temperatura influye a través de la constante de velocidad, según la ecuación de Arrhenius:k=A e−Ea/(RT)k = A\,e^{-E_a/(RT)}Al disminuir TT, el cociente Ea/(RT)E_a/(RT) aumenta, la exponencial disminuye y kk se hace menor;
como v=k[A]2v = k[\text{A}]^2, la velocidad disminuye.

Desde la teoría de colisiones: a menor temperatura las moléculas tienen menos energía cinética, chocan
con menos frecuencia y, sobre todo, es menor la fracción de choques con energía igual o superior a la
energía de activación (choques eficaces).
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Consejo

El error clásico es leer los órdenes en la ecuación ajustada y decir que el orden respecto de B es
  1. Los órdenes son los exponentes de la ecuación de velocidad, que es experimental: si B no aparece, su orden es cero y su concentración no influye en la velocidad.
Paso 1 de 3
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