QuímicaFácil2 pts

Cinética química

Extremadura · 2019 · Julio · Opción A
Enunciado
A 25 ∘C25\ ^\circ\text{C} la constante de velocidad de una reacción vale 0,035 s−10{,}035\ \text{s}^{-1}. Esta reacción tiene una energía de activación de 40,5 kJ⋅mol−140{,}5\ \text{kJ}\cdot\text{mol}^{-1}.

a) (1 punto) Determinar el valor de la constante de velocidad a 75 ∘C75\ ^\circ\text{C}.

b) (1 punto) Razonar cual será el orden de la reacción mediante la información disponible.

Datos: R=8,314 J⋅K−1⋅mol−1R = 8{,}314\ \text{J}\cdot\text{K}^{-1}\cdot\text{mol}^{-1}.
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Resultado
  k75 ∘C≈0,37 s−1  \boxed{\;k_{75\,^\circ\text{C}} \approx 0{,}37\ \text{s}^{-1}\;}  Orden total=1 (k en s−1)  \boxed{\;\text{Orden total} = 1\ \text{(}k\ \text{en}\ \text{s}^{-1}\text{)}\;}
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Estrategia

  • a) La ecuación de Arrhenius, k=A e−Ea/RTk = A\,e^{-E_a/RT}, escrita a dos temperaturas y dividida una entre otra, elimina el factor de frecuencia AA (que no conocemos) y deja k2k_2 en función de k1k_1, EaE_a y las dos temperaturas, que hay que pasar a kelvin. La energía de activación, en J/mol para que case con RR.
  • b) Las unidades de kk dependen del orden total: basta con exigir que la velocidad tenga unidades de mol⋅L−1⋅s−1\text{mol}\cdot\text{L}^{-1}\cdot\text{s}^{-1}.
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Desarrollo

a) Constante de velocidad a 75 ∘C75\ ^\circ\text{C}

Temperaturas absolutas:T1=25+273=298 KT2=75+273=348 KT_1 = 25 + 273 = 298\ \text{K}\qquad T_2 = 75 + 273 = 348\ \text{K}Ecuación de Arrhenius a las dos temperaturas:k1=A e−Ea/RT1k2=A e−Ea/RT2k_1 = A\,e^{-E_a/RT_1}\qquad k_2 = A\,e^{-E_a/RT_2}Dividiendo y tomando logaritmos neperianos:ln⁡k2k1=EaR(1T1−1T2)\ln\frac{k_2}{k_1} = \frac{E_a}{R}\left(\frac{1}{T_1} - \frac{1}{T_2}\right)Sustituimos con Ea=40,5 kJ⋅mol−1=40 500 J⋅mol−1E_a = 40{,}5\ \text{kJ}\cdot\text{mol}^{-1} = 40\,500\ \text{J}\cdot\text{mol}^{-1}:ln⁡k2k1=40 5008,314(1298−1348)=4871⋅4,82⋅10−4=2,35\ln\frac{k_2}{k_1} = \frac{40\,500}{8{,}314}\left(\frac{1}{298} - \frac{1}{348}\right) = 4871\cdot 4{,}82\cdot 10^{-4} = 2{,}35k2k1=e2,35=10,5\frac{k_2}{k_1} = e^{2{,}35} = 10{,}5k2=10,5⋅0,035 s−1=0,37 s−1k_2 = 10{,}5\cdot 0{,}035\ \text{s}^{-1} = 0{,}37\ \text{s}^{-1}Al subir la temperatura 50 ∘C50\ ^\circ\text{C}, la constante (y con ella la velocidad) se multiplica por unos 10: hay muchas más moléculas con energía suficiente para superar la barrera de activación.

b) Orden de la reacción

Para una reacción de orden total nn, la ecuación de velocidad es v=k [A]nv = k\,[\text{A}]^n (o un producto de concentraciones cuyos exponentes suman nn). Despejando las unidades de kk:k=v[A]n  ⇒  mol⋅L−1⋅s−1(mol⋅L−1)n=(mol⋅L−1)1−n s−1k = \frac{v}{[\text{A}]^n} \;\Rightarrow\; \frac{\text{mol}\cdot\text{L}^{-1}\cdot\text{s}^{-1}}{(\text{mol}\cdot\text{L}^{-1})^n} = (\text{mol}\cdot\text{L}^{-1})^{1-n}\,\text{s}^{-1}
Orden nnUnidades de kk
00mol⋅L−1⋅s−1\text{mol}\cdot\text{L}^{-1}\cdot\text{s}^{-1}
11s−1\text{s}^{-1}
22L⋅mol−1⋅s−1\text{L}\cdot\text{mol}^{-1}\cdot\text{s}^{-1}
Como la constante viene en s−1\text{s}^{-1}, sin concentraciones, el exponente 1−n1 - n debe ser cero: la reacción es de orden total 1, v=k [A]v = k\,[\text{A}].
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Consejo

En Arrhenius hay dos trampas clásicas: las temperaturas siempre en kelvin y la energía de activación en J/mol si usas R=8,314 J⋅K−1⋅mol−1R = 8{,}314\ \text{J}\cdot\text{K}^{-1}\cdot\text{mol}^{-1}. Con kJ y sin pasar, el exponente sale mil veces más pequeño y kk apenas cambia.

Comprueba el sentido: si la temperatura sube, k2k_2 tiene que salir mayor que k1k_1.
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