QuímicaMedioProblema · 3 pts

Ajuste redox y estequiometría

Castilla-La Mancha · 2019 · Junio · Opción B
Enunciado
El KMnO4\text{KMnO}_4 reacciona con el KClO\text{KClO} en medio ácido H2SO4\text{H}_2\text{SO}_4 dando MnSO4\text{MnSO}_4 y KClO3\text{KClO}_3, entre otros productos.

a) (0,5 p) Identifica y nombra el oxidante y el reductor.

b) (1,5 p) Ajusta la reacción por el método del ion-electrón y escribe la ecuación iónica.

c) (0,5 p) Escribe la ecuación molecular ajustada.

d) (0,5 p) ¿Qué volumen de una disolución 0,05 M de KMnO4\text{KMnO}_4 será necesario para consumir 70 mL de disolución 0,02 M de KClO\text{KClO}?
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Resultado
4MnO4−+5ClO−+12H+→4Mn2++5ClO3−+6H2O4KMnO4+5KClO+6H2SO4→4MnSO4+5KClO3+2K2SO4+6H2OV=22,4 mL\boxed{\begin{gathered}4\text{MnO}_4^- + 5\text{ClO}^- + 12\text{H}^+ \rightarrow 4\text{Mn}^{2+} + 5\text{ClO}_3^- + 6\text{H}_2\text{O}\\ 4\text{KMnO}_4 + 5\text{KClO} + 6\text{H}_2\text{SO}_4 \rightarrow 4\text{MnSO}_4 + 5\text{KClO}_3 + 2\text{K}_2\text{SO}_4 + 6\text{H}_2\text{O}\\ V = 22{,}4\ \text{mL}\end{gathered}}
  • a) Oxidante: KMnO4\text{KMnO}_4; reductor: KClO\text{KClO}.
Ver la solución paso a pasoestrategia, desarrollo y consejo
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Estrategia

Primero, los números de oxidación de los elementos que cambian:
  • Manganeso: de +7 en el permanganato (MnO4−\text{MnO}_4^-) a +2 en el Mn2+\text{Mn}^{2+} → se reduce (gana 5 electrones).
  • Cloro: de +1 en el hipoclorito (ClO−\text{ClO}^-) a +5 en el clorato (ClO3−\text{ClO}_3^-) → se oxida (pierde 4 electrones).
Después, el método del ion-electrón en medio ácido: cada semirreacción se ajusta en masa (O con H2O\text{H}_2\text{O}, H con H+\text{H}^+) y en carga (con electrones), se igualan los electrones con el mcm de 5 y 4 (20) y se suma. Para la molecular, los «otros productos» son el K2SO4\text{K}_2\text{SO}_4 (para recoger el potasio que sobra) y el agua. Con la ecuación ajustada, d) es una valoración redox: moles de ClO−\text{ClO}^- → moles de MnO4−\text{MnO}_4^- → volumen.
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Desarrollo

a) Oxidante y reductorMn+7O4−→Mn+22+Cl+1O−→Cl+5O3−\overset{+7}{\text{Mn}}\text{O}_4^- \rightarrow \overset{+2}{\text{Mn}}{}^{2+} \qquad\qquad \overset{+1}{\text{Cl}}\text{O}^- \rightarrow \overset{+5}{\text{Cl}}\text{O}_3^-
  • Oxidante: el KMnO4\text{KMnO}_4, permanganato de potasio (tetraoxomanganato(VII) de potasio). Su manganeso se reduce y provoca la oxidación del cloro.
  • Reductor: el KClO\text{KClO}, hipoclorito de potasio (oxoclorato(I) de potasio). Su cloro se oxida y provoca la reducción del manganeso.
b) Ajuste por el método del ion-electrón

Semirreacción de reducción. El MnO4−\text{MnO}_4^- pierde sus 4 O, que pasan a 4 H2O\text{H}_2\text{O}; esos 8 H se aportan con 8 H+\text{H}^+, y la carga (−1+8=+7-1 + 8 = +7 frente a +2+2) con 5 electrones:MnO4−+8 H++5 e−→Mn2++4 H2O\text{MnO}_4^- + 8\,\text{H}^+ + 5\,e^- \rightarrow \text{Mn}^{2+} + 4\,\text{H}_2\text{O}Semirreacción de oxidación. El ClO−\text{ClO}^- tiene que ganar 2 O, que toma de 2 H2O\text{H}_2\text{O}; los 4 H sobrantes salen como 4 H+\text{H}^+, y la carga (−1-1 frente a −1+4=+3-1 + 4 = +3) se iguala con 4 electrones a la derecha:ClO−+2 H2O→ClO3−+4 H++4 e−\text{ClO}^- + 2\,\text{H}_2\text{O} \rightarrow \text{ClO}_3^- + 4\,\text{H}^+ + 4\,e^-Igualar electrones (mcm de 5 y 4 = 20): reducción × 4 y oxidación × 5.4 MnO4−+32 H++20 e−→4 Mn2++16 H2O4\,\text{MnO}_4^- + 32\,\text{H}^+ + 20\,e^- \rightarrow 4\,\text{Mn}^{2+} + 16\,\text{H}_2\text{O}5 ClO−+10 H2O→5 ClO3−+20 H++20 e−5\,\text{ClO}^- + 10\,\text{H}_2\text{O} \rightarrow 5\,\text{ClO}_3^- + 20\,\text{H}^+ + 20\,e^-Al sumar se cancelan los electrones, 20 H+\text{H}^+ y 10 H2O\text{H}_2\text{O} de cada lado. Ecuación iónica:4 MnO4−+5 ClO−+12 H+→4 Mn2++5 ClO3−+6 H2O4\,\text{MnO}_4^- + 5\,\text{ClO}^- + 12\,\text{H}^+ \rightarrow 4\,\text{Mn}^{2+} + 5\,\text{ClO}_3^- + 6\,\text{H}_2\text{O}Comprobación de carga: −4−5+12=+3-4 - 5 + 12 = +3 a la izquierda; +8−5=+3+8 - 5 = +3 a la derecha.

c) Ecuación molecular

Los 12 H+\text{H}^+ los aportan 6 H2SO4\text{H}_2\text{SO}_4. Los 4 Mn2+\text{Mn}^{2+} salen como 4 MnSO4\text{MnSO}_4 y los 5 ClO3−\text{ClO}_3^- como 5 KClO3\text{KClO}_3. Queda contar el potasio: entran 4+5=94 + 5 = 9 K y en el KClO3\text{KClO}_3 salen 5, así que los otros 4 forman 2 K2SO4\text{K}_2\text{SO}_4, que recogen los 2 sulfatos que faltaban:4 KMnO4+5 KClO+6 H2SO4→4 MnSO4+5 KClO3+2 K2SO4+6 H2O4\,\text{KMnO}_4 + 5\,\text{KClO} + 6\,\text{H}_2\text{SO}_4 \rightarrow 4\,\text{MnSO}_4 + 5\,\text{KClO}_3 + 2\,\text{K}_2\text{SO}_4 + 6\,\text{H}_2\text{O}Comprobación: K 9 = 5 + 4; Mn 4 = 4; Cl 5 = 5; S 6 = 4 + 2; H 12 = 12; O 16+5+24=4516 + 5 + 24 = 45 y 16+15+8+6=4516 + 15 + 8 + 6 = 45.

d) Volumen de permanganato

Moles de hipoclorito que hay que consumir:n(KClO)=0,070 L⋅0,02 mol/L=1,4⋅10−3 moln(\text{KClO}) = 0{,}070\,\text{L}\cdot 0{,}02\,\text{mol/L} = 1{,}4\cdot 10^{-3}\,\text{mol}Según la ecuación ajustada, 4 mol de KMnO4\text{KMnO}_4 reaccionan con 5 mol de KClO\text{KClO}:n(KMnO4)=1,4⋅10−3 mol⋅45=1,12⋅10−3 moln(\text{KMnO}_4) = 1{,}4\cdot 10^{-3}\,\text{mol}\cdot\frac{4}{5} = 1{,}12\cdot 10^{-3}\,\text{mol}V=nM=1,12⋅10−3 mol0,05 mol/L=0,0224 L=22,4 mLV = \frac{n}{M} = \frac{1{,}12\cdot 10^{-3}\,\text{mol}}{0{,}05\,\text{mol/L}} = 0{,}0224\,\text{L} = 22{,}4\,\text{mL}
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Consejo

En la oxidación del hipoclorito el agua va a la izquierda y los H+\text{H}^+ a la derecha, al revés que en la reducción del permanganato: ajusta cada semirreacción por separado sin dar nada por supuesto.

En d) usa la relación 4 : 5 de la ecuación ajustada; tomarla 1 : 1 o al revés (5 : 4) es el fallo típico, y por eso el ajuste mal hecho arrastra también este apartado.
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