QuímicaDifícilProblema · 2 pts

Ajuste redox y estequiometría

Andalucía · 2019 · Reserva 2 · Opción B
Enunciado
Opción B · Problema 6. Para la siguiente reacción:K2Cr2O7+HCl⟶CrCl3+Cl2+KCl+H2O\text{K}_2\text{Cr}_2\text{O}_7 + \text{HCl} \longrightarrow \text{CrCl}_3 + \text{Cl}_2 + \text{KCl} + \text{H}_2\text{O}a) Ajuste las reacciones iónica y molecular por el método del ion-electrón.

b) Si el rendimiento de la reacción es del 90 %90\ \%, determine el volumen de gas cloro (Cl2\text{Cl}_2), medido a 80 ∘C80\ ^\circ\text{C} y 700 mmHg700\ \text{mmHg}, que se obtiene a partir de 125 g125\ \text{g} de dicromato de potasio (K2Cr2O7\text{K}_2\text{Cr}_2\text{O}_7).

Datos: masas atómicas relativas: K=39\text{K} = 39; Cr=52\text{Cr} = 52; O=16\text{O} = 16; R=0,082 atm⋅L⋅mol−1K−1R = 0{,}082\ \text{atm}\cdot\text{L}\cdot\text{mol}^{-1}\text{K}^{-1}.
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Resultado
  a) K2Cr2O7+14 HCl→2 CrCl3+3 Cl2+2 KCl+7 H2O  \boxed{\;\textbf{a) } \text{K}_2\text{Cr}_2\text{O}_7 + 14\,\text{HCl} \to 2\,\text{CrCl}_3 + 3\,\text{Cl}_2 + 2\,\text{KCl} + 7\,\text{H}_2\text{O}\;}  b) V(Cl2)=36,1 L  \boxed{\;\textbf{b) } V(\text{Cl}_2) = 36{,}1\ \text{L}\;}
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Estrategia

Asigna estados de oxidación:Cr:+6→+3gana 3 e−  por cromo  ⇒  6 e− por Cr2O72−\text{Cr}: +6 \rightarrow +3 \quad \textbf{gana 3 } e^- \; \text{por cromo} \;\Rightarrow\; \mathbf{6\ e^-} \text{ por } \text{Cr}_2\text{O}_7^{2-}Cl:−1→0pierde 1 e−  (2 Cl−→Cl2+2 e−)\text{Cl}: -1 \rightarrow 0 \quad \textbf{pierde 1 } e^- \; (2\,\text{Cl}^- \to \text{Cl}_2 + 2\,e^-)El dicromato lleva dos cromos, así que capta 6 electrones de golpe: por eso la oxidación se multiplica por 3.

Como siempre con el HCl\text{HCl} en estas reacciones, ojo al pasar a la ecuación molecular: no todo el cloruro se oxida. Parte forma Cl2\text{Cl}_2 y parte acompaña a los cationes en el CrCl3\text{CrCl}_3 y el KCl\text{KCl}.

Y en b) hay tres pasos encadenados: estequiometría, rendimiento y ecuación de los gases ideales.
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Desarrollo

a) Ajuste por el método del ion-electrón.

Semirreacción de reducción (medio ácido):Cr2O72−+14 H++6 e−⟶2 Cr3++7 H2O\text{Cr}_2\text{O}_7^{2-} + 14\,\text{H}^+ + 6\,e^- \longrightarrow 2\,\text{Cr}^{3+} + 7\,\text{H}_2\text{O}Semirreacción de oxidación, multiplicada por 3:6 Cl−⟶3 Cl2+6 e−6\,\text{Cl}^- \longrightarrow 3\,\text{Cl}_2 + 6\,e^-Ecuación iónica:Cr2O72−+6 Cl−+14 H+⟶2 Cr3++3 Cl2+7 H2O\text{Cr}_2\text{O}_7^{2-} + 6\,\text{Cl}^- + 14\,\text{H}^+ \longrightarrow 2\,\text{Cr}^{3+} + 3\,\text{Cl}_2 + 7\,\text{H}_2\text{O}Comprobación de cargas: izquierda (−2)+(−6)+(+14)=+6(-2) + (-6) + (+14) = +6; derecha 2(+3)=+6 ✓2(+3) = +6\ \checkmark

Ecuación molecular. Los 14 H+14\,\text{H}^+ obligan a 14 HCl: seis de sus cloruros se oxidan a Cl2\text{Cl}_2, seis forman los dos CrCl3\text{CrCl}_3 y dos, los dos KCl\text{KCl}.K2Cr2O7+14 HCl⟶2 CrCl3+3 Cl2+2 KCl+7 H2O\text{K}_2\text{Cr}_2\text{O}_7 + 14\,\text{HCl} \longrightarrow 2\,\text{CrCl}_3 + 3\,\text{Cl}_2 + 2\,\text{KCl} + 7\,\text{H}_2\text{O}Comprobación: K\text{K}: 2 y 2; Cr\text{Cr}: 2 y 2; O\text{O}: 7 y 7; H\text{H}: 14 y 14; Cl\text{Cl}: 14 y 6+6+2=14 ✓6 + 6 + 2 = 14\ \checkmark

b) Volumen de cloro.M(K2Cr2O7)=2(39)+2(52)+7(16)=78+104+112=294 g mol−1M(\text{K}_2\text{Cr}_2\text{O}_7) = 2(39) + 2(52) + 7(16) = 78 + 104 + 112 = 294\ \text{g}\,\text{mol}^{-1}n(K2Cr2O7)=125294=0,425 moln(\text{K}_2\text{Cr}_2\text{O}_7) = \frac{125}{294} = 0{,}425\ \text{mol}Cloro teórico, en relación 1:31:3:nteoˊrico(Cl2)=3⋅0,425=1,276 moln_{\text{teórico}}(\text{Cl}_2) = 3 \cdot 0{,}425 = 1{,}276\ \text{mol}Cloro real, aplicando el rendimiento del 90 %90\ \%:nreal=1,276⋅0,90=1,148 moln_{\text{real}} = 1{,}276 \cdot 0{,}90 = 1{,}148\ \text{mol}Volumen, con T=80+273=353 KT = 80 + 273 = 353\ \text{K} y P=700760=0,921 atmP = \dfrac{700}{760} = 0{,}921\ \text{atm}:V=n R TP=1,148⋅0,082⋅3530,921=33,230,921=36,1 LV = \frac{n\,R\,T}{P} = \frac{1{,}148 \cdot 0{,}082 \cdot 353}{0{,}921} = \frac{33{,}23}{0{,}921} = \mathbf{36{,}1\ L}
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Consejo

El dicromato es el oxidante estrella de estos exámenes, y su semirreacción conviene tenerla automatizada: Cr2O72−+14 H++6 e−→2 Cr3++7 H2O\text{Cr}_2\text{O}_7^{2-} + 14\,\text{H}^+ + 6\,e^- \to 2\,\text{Cr}^{3+} + 7\,\text{H}_2\text{O}. El 6 viene de que hay dos cromos, cada uno ganando 3 electrones.

Al pasar a la molecular, cuenta los cloruros que no se oxidan: los que forman CrCl3\text{CrCl}_3 y KCl\text{KCl}. Ese recuento es lo que da el coeficiente 14 del HCl\text{HCl}, mucho mayor que el 6 de la iónica.

Y aplica bien el rendimiento: el producto que se obtiene es el teórico multiplicado por 0,900{,}90 (da igual hacerlo sobre los moles o sobre el volumen final, porque son proporcionales). Solo se divide por el rendimiento cuando se pregunta cuánto reactivo hace falta para obtener una cantidad dada.
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