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Problema resuelto de Química: Cinética químicaSelectividad (PAU) · Comunitat Valenciana 2018 · Junio · Opción A

Comunitat Valenciana · 2018 · Junio · Opción A
Enunciado
Considere la reacción siguiente CO(g)+NO2(g)⟶CO2(g)+NO(g)\text{CO}(g) + \text{NO}_2(g) \longrightarrow \text{CO}_2(g) + \text{NO}(g), cuya ley de velocidad es v=k [NO2]2v = k\,[\text{NO}_2]^2. Razone si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas:

a) La velocidad de desaparición del CO es igual que la del NO2\text{NO}_2. (0,5 puntos)

b) La constante de velocidad no depende de la temperatura porque la reacción se produce en fase gaseosa. (0,5 puntos)

c) El orden total de la reacción es cuatro. (0,5 puntos)

d) Las unidades de la constante de velocidad serán L·mol⁻¹·s⁻¹. (0,5 puntos)
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Resultado
a) Verdadera: los dos reactivos tienen coeficiente 1, así que desaparecen a la misma velocidad.

b) Falsa: por la ecuación de Arrhenius, kk aumenta con la temperatura en cualquier reacción.

c) Falsa: el orden total es 2 (2 respecto al NO2\text{NO}_2 y 0 respecto al CO).

d) Verdadera: para orden 2, kk se mide en L·mol⁻¹·s⁻¹.
Ver la solución paso a pasoestrategia, desarrollo y consejo
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Estrategia

Hay que distinguir dos cosas que se confunden a menudo:
  • La estequiometría de la reacción dice cómo se relacionan las velocidades de desaparición y aparición de cada especie (apartado a).
  • La ley de velocidad, que es experimental, dice de qué concentraciones depende la velocidad y con qué orden (apartados c y d). Aquí el CO no aparece: su orden es cero.
La dependencia de kk con la temperatura la da la ecuación de Arrhenius, y vale para cualquier reacción, sea en gas o en disolución (apartado b).
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Desarrollo

a) Velocidad de desaparición del CO y del NO2\text{NO}_2

La velocidad de reacción se define dividiendo la variación de cada concentración entre su coeficiente estequiométrico:v=−d[CO]dt=−d[NO2]dt=d[CO2]dt=d[NO]dtv = -\frac{d[\text{CO}]}{dt} = -\frac{d[\text{NO}_2]}{dt} = \frac{d[\text{CO}_2]}{dt} = \frac{d[\text{NO}]}{dt}Como los dos reactivos tienen coeficiente 1, por cada molécula de CO que reacciona desaparece una de NO2\text{NO}_2: sus velocidades de desaparición son iguales. Que el CO no aparezca en la ley de velocidad no cambia esto; solo indica que la velocidad no depende de su concentración. Verdadera.

b) Dependencia de kk con la temperatura

Según la ecuación de Arrhenius,k=A e−Ea/(RT)k = A\, e^{-E_a/(RT)}la constante de velocidad aumenta con la temperatura, porque al calentar crece la fracción de moléculas con energía suficiente para superar la energía de activación. Esto vale para todas las reacciones, también las que transcurren en fase gaseosa. Falsa.

c) Orden total

El orden total es la suma de los exponentes de la ley de velocidad, no de los coeficientes de la ecuación. En v=k [NO2]2v = k\,[\text{NO}_2]^2 el orden respecto al NO2\text{NO}_2 es 2 y respecto al CO es 0, así que el orden total es 2+0=22 + 0 = 2. Falsa.

d) Unidades de kk

Despejamos kk de la ley de velocidad, con vv en mol·L⁻¹·s⁻¹ y las concentraciones en mol·L⁻¹:k=v[NO2]2⇒[k]=mol⋅L−1⋅s−1(mol⋅L−1)2=L⋅mol−1⋅s−1k = \frac{v}{[\text{NO}_2]^2} \quad\Rightarrow\quad [k] = \frac{\text{mol}\cdot\text{L}^{-1}\text{}\cdot\text{s}^{-1}}{(\text{mol}\cdot\text{L}^{-1})^2} = \text{L}\cdot\text{mol}^{-1}\text{}\cdot\text{s}^{-1}Son las unidades de una constante de una reacción de orden 2. Verdadera.
Simulación interactivaVisualiza este problema en una simulación (se abre en una nueva pestaña)
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Consejo

No confundas los coeficientes de la ecuación con los órdenes de reacción: los órdenes solo se pueden leer en la ley de velocidad, que se determina experimentalmente. Por eso el «cuatro» de c) es una trampa.

Para las unidades de kk no las memorices: despeja kk de la ley de velocidad y simplifica. Funciona con cualquier orden.
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