QuímicaMedio2 pts

Cinética química

Extremadura · 2018 · Julio · Opción B
Enunciado
Para la reacción A(g)⟶B(g)+C(g)\text{A}(g) \longrightarrow \text{B}(g) + \text{C}(g), se sabe que su energía de activación es 140 kJ⋅mol−1140\ \text{kJ}\cdot\text{mol}^{-1}, y su constante de velocidad vale 0,34 s−10{,}34\ \text{s}^{-1}, a 300 ∘C300\ ^\circ\text{C}.

a) (1 punto) Calcular el factor de frecuencia y sus unidades;

b) (1 punto) Razonar el orden de la reacción y calcular la concentración inicial de A(g)\text{A}(g) si la velocidad de reacción es 0,68 mol⋅L−1⋅s−10{,}68\ \text{mol}\cdot\text{L}^{-1}\cdot\text{s}^{-1}.

Datos: R=8,314 J⋅K−1⋅mol−1R = 8{,}314\ \text{J}\cdot\text{K}^{-1}\cdot\text{mol}^{-1}.
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Resultado
  a) A=1,97⋅1012 s−1  \boxed{\;\text{a)}\ A = 1{,}97\cdot 10^{12}\ \text{s}^{-1}\;}  b) Primer orden (k en s−1); v=k[A]; [A]0=2,0 mol/L  \boxed{\;\text{b)}\ \text{Primer orden } (k \text{ en s}^{-1});\ v = k[\text{A}];\ [\text{A}]_0 = 2{,}0\ \text{mol/L}\;}
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Estrategia

La ecuación de Arrhenius, k=A e−Ea/RTk = A\,e^{-E_a/RT}, relaciona la constante de velocidad con la temperatura; despejando se obtiene el factor de frecuencia AA, que tiene las mismas unidades que kk (la exponencial no tiene unidades). Las unidades de kk (s−1\text{s}^{-1}) delatan el orden: son las de una reacción de primer orden. Con v=k [A]v = k\,[\text{A}] se despeja la concentración.
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Desarrollo

a) Factor de frecuencia.

Temperatura absoluta y energía de activación en julios (para que cuadre con RR):T=300+273=573 KEa=140 kJ⋅mol−1=1,40⋅105 J⋅mol−1T = 300 + 273 = 573\ \text{K} \qquad E_a = 140\ \text{kJ}\cdot\text{mol}^{-1} = 1{,}40\cdot 10^5\ \text{J}\cdot\text{mol}^{-1}Ecuación de Arrhenius:k=A e−Ea/(RT)  ⇒  A=k eEa/(RT)k = A\,e^{-E_a/(RT)} \;\Rightarrow\; A = k\,e^{E_a/(RT)}Exponente:EaRT=1,40⋅1058,314⋅573=29,39\frac{E_a}{RT} = \frac{1{,}40\cdot 10^5}{8{,}314 \cdot 573} = 29{,}39A=0,34 s−1⋅e29,39=0,34⋅5,79⋅1012=1,97⋅1012 s−1A = 0{,}34\ \text{s}^{-1}\cdot e^{29{,}39} = 0{,}34 \cdot 5{,}79\cdot 10^{12} = 1{,}97\cdot 10^{12}\ \text{s}^{-1}El factor de frecuencia tiene las mismas unidades que kk, s−1\text{s}^{-1}, porque e−Ea/RTe^{-E_a/RT} es adimensional. Está relacionado con la frecuencia de los choques y su orientación: el valor tan grande frente a kk indica que solo una fracción mínima de los choques (e−29,39≈1,7⋅10−13e^{-29{,}39} \approx 1{,}7\cdot 10^{-13}) tiene energía suficiente para superar la barrera.

b) Orden de reacción y concentración inicial.

Las unidades de la constante dependen del orden total nn: k=v/[A]nk = v/[\text{A}]^n tiene unidades (mol⋅L−1)1−n⋅s−1(\text{mol}\cdot\text{L}^{-1})^{1-n}\cdot\text{s}^{-1}. Si kk se mide en s−1\text{s}^{-1}, entonces 1−n=01 - n = 0:n=1(primer orden)n = 1 \quad \text{(primer orden)}La ecuación de velocidad es, por tanto,v=k [A]v = k\,[\text{A}]y despejando la concentración inicial:[A]0=vk=0,68 mol⋅L−1⋅s−10,34 s−1=2,0 mol⋅L−1[\text{A}]_0 = \frac{v}{k} = \frac{0{,}68\ \text{mol}\cdot\text{L}^{-1}\cdot\text{s}^{-1}}{0{,}34\ \text{s}^{-1}} = 2{,}0\ \text{mol}\cdot\text{L}^{-1}
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Consejo

Dos trampas de unidades en Arrhenius: la temperatura en kelvin y EaE_a en julios si R=8,314 J⋅K−1⋅mol−1R = 8{,}314\ \text{J}\cdot\text{K}^{-1}\cdot\text{mol}^{-1}. Con EaE_a en kJ el exponente sale mil veces más pequeño y el resultado no tiene sentido.

Recuerda que las unidades de kk te dicen el orden: s−1\text{s}^{-1} es orden 1, L⋅mol−1⋅s−1\text{L}\cdot\text{mol}^{-1}\cdot\text{s}^{-1} es orden 2. El factor AA siempre lleva las de kk.
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