QuímicaMedio2 pts

Cinética química

Castilla y León · 2018 · Julio · Opción B
Enunciado
El NO(g)\text{NO}(g) reacciona con H2(g)\text{H}_2(g) para formar N2O(g)\text{N}_2\text{O}(g) y H2O(g)\text{H}_2\text{O}(g). Para dicha reacción se determinaron las siguientes velocidades iniciales de reacción para las concentraciones iniciales de reactivos que se indican en la tabla:
Experimento[NO]0[\text{NO}]_0 (M)[H2]0[\text{H}_2]_0 (M)v0v_0 (M⋅s−1\text{M}\cdot\text{s}^{-1})
10,0640{,}0640,0220{,}0222,6⋅10−22{,}6\cdot 10^{-2}
20,0640{,}0640,0440{,}0445,2⋅10−25{,}2\cdot 10^{-2}
30,1280{,}1280,0220{,}0221,0⋅10−11{,}0\cdot 10^{-1}
Calcule numéricamente:

a) (1 punto) El orden total de la reacción y los órdenes parciales.

b) (0,5 puntos) La constante de velocidad de la reacción.

c) (0,5 puntos) La velocidad inicial de la reacción para concentración inicial de ambos reactivos igual a 0,08 M0{,}08\ \text{M}.
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Resultado
  v=k [NO]2[H2]: orden 2 en NO, 1 en H2, total 3  \boxed{\;v = k\,[\text{NO}]^2[\text{H}_2]:\ \text{orden 2 en NO, 1 en H}_2,\ \text{total 3}\;}  k≈2,85⋅102 M−2⋅s−1    v0≈0,15 M⋅s−1  \boxed{\;k \approx 2{,}85\cdot 10^2\ \text{M}^{-2}\cdot\text{s}^{-1}\;}\qquad \boxed{\;v_0 \approx 0{,}15\ \text{M}\cdot\text{s}^{-1}\;}
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Estrategia

Es el método de las velocidades iniciales. La ecuación de velocidad tiene la forma v=k [NO]m [H2]nv = k\,[\text{NO}]^m\,[\text{H}_2]^n, con los órdenes mm y nn por determinar.
  • a) Se comparan dos experimentos en los que solo cambia la concentración de un reactivo: al dividir sus velocidades, kk y el otro factor se cancelan y queda una ecuación con un solo exponente.
  • b) Con los órdenes, se despeja kk de cualquier experimento (mejor, la media de los tres).
  • c) Se sustituyen las nuevas concentraciones en la ecuación de velocidad.
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Desarrollo

a) Órdenes de reacción

La reacción ajustada es 2 NO(g)+H2(g)⟶N2O(g)+H2O(g)2\,\text{NO}(g) + \text{H}_2(g) \longrightarrow \text{N}_2\text{O}(g) + \text{H}_2\text{O}(g), y su ecuación de velocidad:v=k [NO]m [H2]nv = k\,[\text{NO}]^m\,[\text{H}_2]^nOrden respecto al H2\text{H}_2 (experimentos 1 y 2: [NO][\text{NO}] constante, [H2][\text{H}_2] se duplica):v2v1=k (0,064)m (0,044)nk (0,064)m (0,022)n=2n  ⇒  5,2⋅10−22,6⋅10−2=2=2n  ⇒  n=1\frac{v_2}{v_1} = \frac{k\,(0{,}064)^m\,(0{,}044)^n}{k\,(0{,}064)^m\,(0{,}022)^n} = 2^n \;\Rightarrow\; \frac{5{,}2\cdot 10^{-2}}{2{,}6\cdot 10^{-2}} = 2 = 2^n \;\Rightarrow\; n = 1Orden respecto al NO\text{NO} (experimentos 1 y 3: [H2][\text{H}_2] constante, [NO][\text{NO}] se duplica):v3v1=(0,1280,064)m=2m  ⇒  1,0⋅10−12,6⋅10−2=3,85=2m\frac{v_3}{v_1} = \left(\frac{0{,}128}{0{,}064}\right)^m = 2^m \;\Rightarrow\; \frac{1{,}0\cdot 10^{-1}}{2{,}6\cdot 10^{-2}} = 3{,}85 = 2^mm=log⁡3,85log⁡2=1,94≈2m = \frac{\log 3{,}85}{\log 2} = 1{,}94 \approx 2(la pequeña desviación respecto a 4 se debe a que v3v_3 está dado con solo dos cifras). Por tanto:v=k [NO]2 [H2]v = k\,[\text{NO}]^2\,[\text{H}_2]Orden 2 respecto al NO\text{NO}, orden 1 respecto al H2\text{H}_2 y orden total 2+1=2 + 1 = 3. Observa que el orden respecto al NO\text{NO} coincide con su coeficiente, pero no es una regla: los órdenes se obtienen siempre de los experimentos.

b) Constante de velocidadk=v[NO]2 [H2]k = \frac{v}{[\text{NO}]^2\,[\text{H}_2]}
Experimentokk (M−2⋅s−1\text{M}^{-2}\cdot\text{s}^{-1})
12,6⋅10−2(0,064)2⋅0,022=288,5\dfrac{2{,}6\cdot 10^{-2}}{(0{,}064)^2\cdot 0{,}022} = 288{,}5
25,2⋅10−2(0,064)2⋅0,044=288,5\dfrac{5{,}2\cdot 10^{-2}}{(0{,}064)^2\cdot 0{,}044} = 288{,}5
31,0⋅10−1(0,128)2⋅0,022=277,4\dfrac{1{,}0\cdot 10^{-1}}{(0{,}128)^2\cdot 0{,}022} = 277{,}4
El valor medio esk≈2,85⋅102 M−2⋅s−1=2,85⋅102 L2⋅mol−2⋅s−1k \approx 2{,}85\cdot 10^{2}\ \text{M}^{-2}\cdot\text{s}^{-1} = 2{,}85\cdot 10^{2}\ \text{L}^2\cdot\text{mol}^{-2}\cdot\text{s}^{-1}Las unidades salen de despejar: M⋅s−1M2⋅M=M−2⋅s−1\dfrac{\text{M}\cdot\text{s}^{-1}}{\text{M}^2\cdot\text{M}} = \text{M}^{-2}\cdot\text{s}^{-1}, las de una reacción de orden total 3.

c) Velocidad con [NO]0=[H2]0=0,08 M[\text{NO}]_0 = [\text{H}_2]_0 = 0{,}08\ \text{M}v0=k [NO]02 [H2]0=2,85⋅102⋅(0,08)2⋅0,08=2,85⋅102⋅5,12⋅10−4v_0 = k\,[\text{NO}]_0^2\,[\text{H}_2]_0 = 2{,}85\cdot 10^{2}\cdot (0{,}08)^2\cdot 0{,}08 = 2{,}85\cdot 10^{2}\cdot 5{,}12\cdot 10^{-4}v0=0,146 M⋅s−1≈0,15 M⋅s−1v_0 = 0{,}146\ \text{M}\cdot\text{s}^{-1} \approx 0{,}15\ \text{M}\cdot\text{s}^{-1}(con k=288,5k = 288{,}5, el de los experimentos 1 y 2, sale 0,148 M⋅s−10{,}148\ \text{M}\cdot\text{s}^{-1}: el mismo resultado con dos cifras).
Simulación interactivaVisualiza este problema en una simulación (se abre en una nueva pestaña)
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Consejo

Elige siempre parejas de experimentos en las que solo cambie una concentración: así el cociente de velocidades depende de un único orden. Si vv se multiplica por 2 al duplicar, orden 1; por 4, orden 2; si no cambia, orden 0.

En b) no olvides las unidades de kk: dependen del orden total y valen puntos.
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