QuímicaMedio2 pts

Cinética química

Cataluña · 2018 · Septiembre
Enunciado
Para controlar las emisiones de óxidos de nitrógeno (NOx\text{NO}_x) a la atmósfera, las industrias deben modificar sus procesos de combustión o realizar un tratamiento de los efluentes para convertir estos óxidos en otras sustancias más inocuas. Por ejemplo, el monóxido de nitrógeno puede reducirse a nitrógeno según la siguiente reacción química:2 NO(g)+2 H2(g)⟶N2(g)+2 H2O(g)2\,\text{NO}(g) + 2\,\text{H}_2(g) \longrightarrow \text{N}_2(g) + 2\,\text{H}_2\text{O}(g)Se han llevado a cabo diversos experimentos para estudiar la cinética de esta reacción a partir de la medida experimental de la velocidad inicial de reacción, y se han obtenido los siguientes resultados:
ExperimentoConcentración inicial de NO (mol L−1\text{mol L}^{-1})Concentración inicial de H2\text{H}_2 (mol L−1\text{mol L}^{-1})Velocidad inicial (mol L−1 s−1\text{mol L}^{-1}\,\text{s}^{-1})
10,600{,}600,370{,}373,0×10−33{,}0\times 10^{-3}
21,201{,}200,370{,}371,2×10−21{,}2\times 10^{-2}
31,201{,}200,740{,}742,4×10−22{,}4\times 10^{-2}
a) (1 punto) Determine el orden de reacción de cada reactivo. Escriba la ecuación de velocidad de la reacción y calcule su constante de velocidad.

b) (1 punto) Se propone un mecanismo de reacción para la reducción del monóxido de nitrógeno constituido por las tres etapas elementales siguientes:
  • Etapa 1: 2 NO→N2O22\,\text{NO} \to \text{N}_2\text{O}_2
  • Etapa 2 (lenta): N2O2+H2→N2O+H2O\text{N}_2\text{O}_2 + \text{H}_2 \to \text{N}_2\text{O} + \text{H}_2\text{O}
  • Etapa 3: N2O+H2→N2+H2O\text{N}_2\text{O} + \text{H}_2 \to \text{N}_2 + \text{H}_2\text{O}
Explique qué se entiende por intermedio de reacción y por estado de transición (o complejo activado). Diga cuántos intermedios de reacción y cuántos estados de transición hay en el mecanismo de reacción propuesto y justifique las respuestas.
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Resultado
a) Orden 2 respecto del NO y orden 1 respecto del H2\text{H}_2:   v=k [NO]2 [H2],k=2,25×10−2 mol−2 L2 s−1  \boxed{\;v = k\,[\text{NO}]^2\,[\text{H}_2],\quad k = 2{,}25\times 10^{-2}\ \text{mol}^{-2}\,\text{L}^2\,\text{s}^{-1}\;}

b) Dos intermedios de reacción (N2O2\text{N}_2\text{O}_2 y N2O\text{N}_2\text{O}) y tres estados de transición (uno por etapa).
Ver la solución oficialla corrección de la PAU, con los puntos de cada paso

Solución oficial

Corrección oficial de la PAU de Cataluña (Generalitat de Catalunya), traducida del catalán. Las puntuaciones de cada paso son las de la pauta de corrección.
a)

Determinación del orden de reacción para cada reactivo

La ecuación de la velocidad de la reacción se puede escribir: v=k [NO]a⋅[H2]bv = k\,[\text{NO}]^a\cdot[\text{H}_2]^b, donde «aa» y «bb» son los órdenes de reacción respecto del monóxido de nitrógeno y del hidrógeno, respectivamente.

De la tabla de datos experimentales podemos deducir que:

En los experimentos 2 y 3, la concentración inicial de NO se mantiene constante. Al doblar la concentración inicial de H2\text{H}_2 (de 0,37 M0{,}37\ \text{M} a 0,74 M0{,}74\ \text{M}), también se duplica la velocidad inicial de la reacción (pasa de 1,2×10−21{,}2\times 10^{-2} a 2,4×10−2 mol L−1 s−12{,}4\times 10^{-2}\ \text{mol L}^{-1}\,\text{s}^{-1}). ⇒b=1\Rightarrow b = 1

0,3 p. ⇒\Rightarrow La reacción será de orden 1 respecto del H2\text{H}_2.

En los experimentos 1 y 2, la concentración inicial de H2\text{H}_2 se mantiene constante. Al doblar la concentración inicial de NO (de 0,60 M0{,}60\ \text{M} a 1,20 M1{,}20\ \text{M}), se cuadruplica la velocidad inicial de la reacción (pasa de 3,0×10−33{,}0\times 10^{-3} a 1,2×10−2 mol L−1 s−11{,}2\times 10^{-2}\ \text{mol L}^{-1}\,\text{s}^{-1}). ⇒a=2\Rightarrow a = 2

0,3 p. ⇒\Rightarrow La reacción será de orden 2 respecto del NO.

Ecuación de velocidad y cálculo de la constante de velocidad

0,2 p. La ecuación de velocidad de la reacción será: v=k [NO]2 [H2]v = k\,[\text{NO}]^2\,[\text{H}_2]

Tomando la velocidad inicial de la reacción y las concentraciones iniciales de cada reactivo en un experimento (por ejemplo, el primero) tenemos:

Experimento 1: 3,0×10−3=k⋅(0,60)2×(0,37)3{,}0\times 10^{-3} = k\cdot(0{,}60)^2 \times (0{,}37)

0,2 p. ⇒k=2,25×10−2 mol−2 L2 s−1\Rightarrow k = 2{,}25\times 10^{-2}\ \text{mol}^{-2}\,\text{L}^2\,\text{s}^{-1}

Si no indican unidades (o son erróneas), se descontarán 0,1 p.

b)

0,2 p. Un intermedio de reacción es una sustancia que se forma en una de las etapas de un mecanismo de reacción, pero que reacciona en otra etapa, ya que es una especie bastante reactiva. No aparece en la reacción global, ni como reactivo ni como producto.

0,2 p. Un estado de transición o complejo activado es el punto del diagrama energía frente a coordenada de reacción que, en una etapa del mecanismo de la reacción, tiene más energía que los reactivos y que los productos.

En el mecanismo propuesto para la reducción del monóxido de nitrógeno tenemos:
  • 0,3 p. Dos intermedios de reacción: son el N2O2\text{N}_2\text{O}_2 y el N2O\text{N}_2\text{O}. Ambas sustancias se forman (en la primera y la segunda etapa, respectivamente), pero se consumen y no aparecen en la reacción global.
  • 0,3 p. Tres estados de transición. Uno por cada etapa del mecanismo de reacción.

Corrección oficial en PDF (original en catalán)

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