QuímicaDifícilProblema · 2 pts

Ajuste redox y estequiometría

Andalucía · 2018 · Junio · Opción B
Enunciado
Opción B · Problema 6. Para obtener óxido de aluminio a partir de aluminio metálico se utiliza una disolución de dicromato de potasio en medio ácido:Al+K2Cr2O7+H2SO4⟶Al2O3+Cr2(SO4)3+K2SO4+H2O\text{Al} + \text{K}_2\text{Cr}_2\text{O}_7 + \text{H}_2\text{SO}_4 \longrightarrow \text{Al}_2\text{O}_3 + \text{Cr}_2(\text{SO}_4)_3 + \text{K}_2\text{SO}_4 + \text{H}_2\text{O}a) Ajuste las reacciones iónica y molecular por el método del ion-electrón.

b) Calcule el volumen de disolución de K2Cr2O7\text{K}_2\text{Cr}_2\text{O}_7 de una riqueza del 20 %20\ \% en masa y densidad 1,124 g/mL1{,}124\ \text{g}/\text{mL} que sería necesario para obtener 25 g25\ \text{g} de Al2O3\text{Al}_2\text{O}_3.

Datos: Masas atómicas relativas: Cr=52\text{Cr} = 52; K=39\text{K} = 39; Al=27\text{Al} = 27; O=16\text{O} = 16.
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Resultado
  a) 2 Al+K2Cr2O7+4 H2SO4→Al2O3+Cr2(SO4)3+K2SO4+4 H2O  \boxed{\;\textbf{a) } 2\,\text{Al} + \text{K}_2\text{Cr}_2\text{O}_7 + 4\,\text{H}_2\text{SO}_4 \to \text{Al}_2\text{O}_3 + \text{Cr}_2(\text{SO}_4)_3 + \text{K}_2\text{SO}_4 + 4\,\text{H}_2\text{O}\;}  b) V=320,5 mL de disolucioˊn de K2Cr2O7  \boxed{\;\textbf{b) } V = 320{,}5\ \text{mL de disolución de } \text{K}_2\text{Cr}_2\text{O}_7\;}
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Estrategia

Estados de oxidación:Al:0→+3pierde 3 e−  (6 por cada Al2O3)\text{Al}: 0 \rightarrow +3 \quad \textbf{pierde 3 } e^- \; (\text{6 por cada } \text{Al}_2\text{O}_3)Cr:+6→+3gana 3 e−  (6 por cada Cr2O72−)\text{Cr}: +6 \rightarrow +3 \quad \textbf{gana 3 } e^- \; (\text{6 por cada } \text{Cr}_2\text{O}_7^{2-})Los dos procesos intercambian 6 electrones, así que las semirreacciones se suman directamente.

El detalle propio de este ajuste es que el producto de oxidación es un óxido, Al2O3\text{Al}_2\text{O}_3: la semirreacción debe incorporar los oxígenos con agua, y por eso lleva 2 Al2\,\text{Al} desde el principio.2 Al+3 H2O⟶Al2O3+6 H++6 e−2\,\text{Al} + 3\,\text{H}_2\text{O} \longrightarrow \text{Al}_2\text{O}_3 + 6\,\text{H}^+ + 6\,e^-
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Desarrollo

a) Ajuste por el método del ion-electrón.

Semirreacción de oxidación:2 Al+3 H2O⟶Al2O3+6 H++6 e−2\,\text{Al} + 3\,\text{H}_2\text{O} \longrightarrow \text{Al}_2\text{O}_3 + 6\,\text{H}^+ + 6\,e^-Semirreacción de reducción (medio ácido):Cr2O72−+14 H++6 e−⟶2 Cr3++7 H2O\text{Cr}_2\text{O}_7^{2-} + 14\,\text{H}^+ + 6\,e^- \longrightarrow 2\,\text{Cr}^{3+} + 7\,\text{H}_2\text{O}Sumando y simplificando (6 H+6\,\text{H}^+ y 3 H2O3\,\text{H}_2\text{O} aparecen a ambos lados):2 Al+Cr2O72−+8 H+⟶Al2O3+2 Cr3++4 H2O(ioˊnica)2\,\text{Al} + \text{Cr}_2\text{O}_7^{2-} + 8\,\text{H}^+ \longrightarrow \text{Al}_2\text{O}_3 + 2\,\text{Cr}^{3+} + 4\,\text{H}_2\text{O} \qquad (\textbf{iónica})Comprobación de cargas: izquierda (−2)+(+8)=+6(-2) + (+8) = +6; derecha 2(+3)=+6 ✓2(+3) = +6\ \checkmark

Ecuación molecular, con los 8 H+8\,\text{H}^+ procedentes de 4 H2SO4\text{H}_2\text{SO}_4 (tres de cuyos sulfatos forman el Cr2(SO4)3\text{Cr}_2(\text{SO}_4)_3 y uno, el K2SO4\text{K}_2\text{SO}_4):2 Al+K2Cr2O7+4 H2SO4⟶Al2O3+Cr2(SO4)3+K2SO4+4 H2O2\,\text{Al} + \text{K}_2\text{Cr}_2\text{O}_7 + 4\,\text{H}_2\text{SO}_4 \longrightarrow \text{Al}_2\text{O}_3 + \text{Cr}_2(\text{SO}_4)_3 + \text{K}_2\text{SO}_4 + 4\,\text{H}_2\text{O}Comprobación: Al\text{Al}: 2 y 2; K\text{K}: 2 y 2; Cr\text{Cr}: 2 y 2; S\text{S}: 4 y 3+1=43 + 1 = 4; H\text{H}: 8 y 8; O\text{O}: 7+16=237 + 16 = 23 y 3+12+4+4=23 ✓3 + 12 + 4 + 4 = 23\ \checkmark

b) Volumen de disolución de dicromato.M(Al2O3)=2(27)+3(16)=102 g mol−1M(\text{Al}_2\text{O}_3) = 2(27) + 3(16) = 102\ \text{g}\,\text{mol}^{-1}n(Al2O3)=25102=0,245 moln(\text{Al}_2\text{O}_3) = \frac{25}{102} = 0{,}245\ \text{mol}Dicromato necesario, en relación 1:11:1:n(K2Cr2O7)=0,245 moln(\text{K}_2\text{Cr}_2\text{O}_7) = 0{,}245\ \text{mol}M(K2Cr2O7)=2(39)+2(52)+7(16)=294 g mol−1M(\text{K}_2\text{Cr}_2\text{O}_7) = 2(39) + 2(52) + 7(16) = 294\ \text{g}\,\text{mol}^{-1}m(K2Cr2O7)=0,245⋅294=72,1 gm(\text{K}_2\text{Cr}_2\text{O}_7) = 0{,}245 \cdot 294 = 72{,}1\ \text{g}Masa de disolución (solo el 20 %20\ \% es dicromato) y volumen:mdisolucioˊn=72,10,20=360,3 gm_{\text{disolución}} = \frac{72{,}1}{0{,}20} = 360{,}3\ \text{g}V=md=360,31,124=320,5 mL    (0,321 L)V = \frac{m}{d} = \frac{360{,}3}{1{,}124} = \mathbf{320{,}5\ mL} \;\;(0{,}321\ \text{L})
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Consejo

Cuando el producto de oxidación es un óxido, la semirreacción necesita agua para aportar los oxígenos y arrastra un coeficiente 2 en el metal (2 Al→Al2O32\,\text{Al} \to \text{Al}_2\text{O}_3). Escribirla con un Al3+\text{Al}^{3+} suelto llevaría a un ajuste molecular imposible.

Al pasar a la ecuación molecular, reparte los sulfatos con cuidado: tres van al Cr2(SO4)3\text{Cr}_2(\text{SO}_4)_3 y uno al K2SO4\text{K}_2\text{SO}_4, lo que fija el coeficiente 4 del ácido. Contar los átomos de azufre a ambos lados lo confirma en dos segundos.

Y en b), recorre la cadena con unidades: moles de producto →\to moles de reactivo →\to gramos →\to gramos de disolución (riqueza) →\to mililitros (densidad). Aplicar riqueza y densidad en orden inverso es el error más frecuente de estos problemas.
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