QuímicaDifícilProblema · 2 pts

Ajuste redox y estequiometría

Andalucía · 2018 · Reserva 3 · Opción A
Enunciado
Opción A · Problema 6. En la reacción entre el permanganato de potasio (KMnO4\text{KMnO}_4) y el yoduro de potasio (KI\text{KI}) en presencia de hidróxido de potasio (KOH\text{KOH}) se obtiene manganato de potasio (K2MnO4\text{K}_2\text{MnO}_4), yodato de potasio (KIO3\text{KIO}_3) y agua.

a) Ajuste las reacciones iónica y molecular por el método del ion-electrón.

b) Calcule los gramos de KI\text{KI} necesarios para la reducción de 50 mL50\ \text{mL} de una disolución 0,025 M0{,}025\ \text{M} de KMnO4\text{KMnO}_4.

Datos: Masas atómicas relativas: I=127\text{I} = 127; K=39\text{K} = 39.
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Resultado
  a) 6 KMnO4+KI+6 KOH→6 K2MnO4+KIO3+3 H2O  \boxed{\;\textbf{a) } 6\,\text{KMnO}_4 + \text{KI} + 6\,\text{KOH} \to 6\,\text{K}_2\text{MnO}_4 + \text{KIO}_3 + 3\,\text{H}_2\text{O}\;}  b) m(KI)=3,46⋅10−2 g  \boxed{\;\textbf{b) } m(\text{KI}) = 3{,}46\cdot 10^{-2}\ \text{g}\;}
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Estrategia

Asigna estados de oxidación, prestando atención a que este permanganato no se reduce a Mn2+\text{Mn}^{2+}:Mn:+7  (en MnO4−)→+6  (en MnO42−)gana 1 e−\text{Mn}: +7 \;(\text{en } \text{MnO}_4^-) \rightarrow +6 \;(\text{en } \text{MnO}_4^{2-}) \qquad \textbf{gana 1 } e^-I:−1→+5  (en IO3−)pierde 6 e−\text{I}: -1 \rightarrow +5 \;(\text{en } \text{IO}_3^-) \qquad \textbf{pierde 6 } e^-Los electrones son 1 y 6, así que la reducción se multiplica por 6. De ahí salen los coeficientes tan asimétricos.

Y el enunciado dice «en presencia de KOH\text{KOH}»: el medio es básico, así que las semirreacciones se ajustan con OH−\text{OH}^- y H2O\text{H}_2\text{O}, no con H+\text{H}^+.
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Desarrollo

a) Ajuste por el método del ion-electrón en medio básico.

Semirreacción de reducción, multiplicada por 6:6 MnO4−+6 e−⟶6 MnO42−6\,\text{MnO}_4^- + 6\,e^- \longrightarrow 6\,\text{MnO}_4^{2-}(No necesita ajuste de oxígenos: el manganeso solo cambia de carga.)

Semirreacción de oxidación (medio básico: por cada oxígeno que falta se añaden 2 OH−2\,\text{OH}^- y se compensa con H2O\text{H}_2\text{O}):I−+6 OH−⟶IO3−+3 H2O+6 e−\text{I}^- + 6\,\text{OH}^- \longrightarrow \text{IO}_3^- + 3\,\text{H}_2\text{O} + 6\,e^-Comprobación de cargas: izquierda (−1)+(−6)=−7(-1) + (-6) = -7; derecha (−1)+(−6)=−7 ✓(-1) + (-6) = -7\ \checkmark

Ecuación iónica (suma de ambas):6 MnO4−+I−+6 OH−⟶6 MnO42−+IO3−+3 H2O6\,\text{MnO}_4^- + \text{I}^- + 6\,\text{OH}^- \longrightarrow 6\,\text{MnO}_4^{2-} + \text{IO}_3^- + 3\,\text{H}_2\text{O}Comprobación: cargas −6−1−6=−13-6 - 1 - 6 = -13 y −12−1=−13-12 - 1 = -13; oxígenos 24+6=3024 + 6 = 30 y 24+3+3=30 ✓24 + 3 + 3 = 30\ \checkmark

Ecuación molecular, devolviendo los 13 cationes K+\text{K}^+:6 KMnO4+KI+6 KOH⟶6 K2MnO4+KIO3+3 H2O6\,\text{KMnO}_4 + \text{KI} + 6\,\text{KOH} \longrightarrow 6\,\text{K}_2\text{MnO}_4 + \text{KIO}_3 + 3\,\text{H}_2\text{O}Comprobación de potasios: izquierda 6+1+6=136 + 1 + 6 = 13; derecha 12+1=13 ✓12 + 1 = 13\ \checkmark

b) Gramos de yoduro de potasio necesarios.n(KMnO4)=0,050 L⋅0,025 mol L−1=1,25⋅10−3 moln(\text{KMnO}_4) = 0{,}050\ \text{L} \cdot 0{,}025\ \text{mol}\,\text{L}^{-1} = 1{,}25\cdot 10^{-3}\ \text{mol}Relación estequiométrica 6 KMnO4:1 KI6\ \text{KMnO}_4 : 1\ \text{KI}:n(KI)=1,25⋅10−36=2,08⋅10−4 moln(\text{KI}) = \frac{1{,}25\cdot 10^{-3}}{6} = 2{,}08\cdot 10^{-4}\ \text{mol}M(KI)=39+127=166 g mol−1M(\text{KI}) = 39 + 127 = 166\ \text{g}\,\text{mol}^{-1}m=2,08⋅10−4⋅166=3,46⋅10−2 g    (34,6 mg)m = 2{,}08\cdot 10^{-4} \cdot 166 = \mathbf{3{,}46\cdot 10^{-2}\ g} \;\;(34{,}6\ \text{mg})
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Consejo

El permanganato se reduce a productos distintos según el medio: a Mn2+\text{Mn}^{2+} (incoloro) en medio muy ácido, a MnO2\text{MnO}_2 (sólido pardo) en medio neutro y a MnO42−\text{MnO}_4^{2-} (verde) en medio básico, como aquí. Cada caso implica un número distinto de electrones, así que léelo en el enunciado: la presencia de KOH\text{KOH} es la pista.

Para ajustar en medio básico, si dudas del método, ajusta primero en medio ácido y después neutraliza: suma a ambos lados tantos OH−\text{OH}^- como H+\text{H}^+ haya y combina los pares en agua. El resultado es idéntico y el procedimiento, más mecánico.

Y no te alarme la asimetría de los coeficientes: seis moles de permanganato por uno de yoduro es correcto, porque el yodo cede 6 electrones y cada manganeso solo capta 1.
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