QuímicaMedioProblema · 2 pts

Ajuste redox y estequiometría

Andalucía · 2018 · Reserva 2 · Opción B
Enunciado
Opción B · Problema 6. Una moneda antigua de 25,2 g25{,}2\ \text{g}, que contiene Ag\text{Ag} e impurezas inertes, se hace reaccionar con un exceso de HNO3\text{HNO}_3. Teniendo en cuenta que los productos de reacción son AgNO3\text{AgNO}_3, NO\text{NO} y H2O\text{H}_2\text{O}:

a) Ajuste las reacciones iónica y molecular por el método del ion-electrón.

b) Calcule el porcentaje en masa de Ag\text{Ag} en la moneda si en la reacción se desprenden 0,75 L0{,}75\ \text{L} de gas monóxido de nitrógeno, medido a 20 ∘C20\ ^\circ\text{C} y 750 mmHg750\ \text{mmHg}.

Datos: R=0,082 atm⋅L⋅K−1mol−1R = 0{,}082\ \text{atm}\cdot\text{L}\cdot\text{K}^{-1}\text{mol}^{-1}. Masa atómica relativa: Ag=108\text{Ag} = 108.
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Resultado
  a) 3 Ag+4 HNO3→3 AgNO3+NO+2 H2O  \boxed{\;\textbf{a) } 3\,\text{Ag} + 4\,\text{HNO}_3 \to 3\,\text{AgNO}_3 + \text{NO} + 2\,\text{H}_2\text{O}\;}  b) 39,6 % de plata  \boxed{\;\textbf{b) } 39{,}6\ \%\ \text{de plata}\;}
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Estrategia

Estados de oxidación:Ag:0→+1pierde 1 e−N:+5→+2gana 3 e−\text{Ag}: 0 \rightarrow +1 \quad \textbf{pierde 1 } e^- \qquad\qquad \text{N}: +5 \rightarrow +2 \quad \textbf{gana 3 } e^-Hay que multiplicar la oxidación por 3 para igualar los electrones.

Y el aviso habitual con el HNO3\text{HNO}_3: no todo se reduce. De los 4 moles de la ecuación molecular, uno se convierte en NO\text{NO} y los otros tres forman el AgNO3\text{AgNO}_3. Para b), el dato experimental es el NO\text{NO}, así que se usa la relación Ag:NO=3:1\text{Ag} : \text{NO} = 3:1.
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Desarrollo

a) Ajuste por el método del ion-electrón.

Semirreacción de oxidación, multiplicada por 3:3 Ag⟶3 Ag++3 e−3\,\text{Ag} \longrightarrow 3\,\text{Ag}^+ + 3\,e^-Semirreacción de reducción (medio ácido):NO3−+4 H++3 e−⟶NO+2 H2O\text{NO}_3^- + 4\,\text{H}^+ + 3\,e^- \longrightarrow \text{NO} + 2\,\text{H}_2\text{O}Ecuación iónica (suma directa):3 Ag+NO3−+4 H+⟶3 Ag++NO+2 H2O3\,\text{Ag} + \text{NO}_3^- + 4\,\text{H}^+ \longrightarrow 3\,\text{Ag}^+ + \text{NO} + 2\,\text{H}_2\text{O}Comprobación de cargas: izquierda (−1)+(+4)=+3(-1) + (+4) = +3; derecha 3(+1)=+3 ✓3(+1) = +3\ \checkmark

Ecuación molecular. Los 4 H+4\,\text{H}^+ obligan a 4 HNO3\text{HNO}_3: uno de sus nitratos se reduce a NO\text{NO} y los otros tres acompañan a los cationes plata.3 Ag+4 HNO3⟶3 AgNO3+NO+2 H2O3\,\text{Ag} + 4\,\text{HNO}_3 \longrightarrow 3\,\text{AgNO}_3 + \text{NO} + 2\,\text{H}_2\text{O}Comprobación: Ag\text{Ag}: 3 y 3; N\text{N}: 4 y 3+1=43 + 1 = 4; H\text{H}: 4 y 4; O\text{O}: 12 y 9+1+2=12 ✓9 + 1 + 2 = 12\ \checkmark

b) Porcentaje de plata en la moneda.

Moles de NO\text{NO}, con T=20+273=293 KT = 20 + 273 = 293\ \text{K} y P=750/760=0,987 atmP = 750/760 = 0{,}987\ \text{atm}:n(NO)=P VR T=0,987⋅0,750,082⋅293=0,74024,03=3,08⋅10−2 moln(\text{NO}) = \frac{P\,V}{R\,T} = \frac{0{,}987 \cdot 0{,}75}{0{,}082 \cdot 293} = \frac{0{,}740}{24{,}03} = 3{,}08\cdot 10^{-2}\ \text{mol}Plata que ha reaccionado, en relación 3 Ag:1 NO3\ \text{Ag} : 1\ \text{NO}:n(Ag)=3⋅3,08⋅10−2=9,24⋅10−2 moln(\text{Ag}) = 3 \cdot 3{,}08\cdot 10^{-2} = 9{,}24\cdot 10^{-2}\ \text{mol}m(Ag)=9,24⋅10−2⋅108=9,98 gm(\text{Ag}) = 9{,}24\cdot 10^{-2} \cdot 108 = 9{,}98\ \text{g}Porcentaje en masa:%Ag=9,9825,2⋅100=39,6 %\% \text{Ag} = \frac{9{,}98}{25{,}2}\cdot 100 = \mathbf{39{,}6\ \%}Las impurezas son inertes, así que no consumen ácido ni intervienen en el cálculo: toda la plata de la moneda se ha disuelto (el HNO3\text{HNO}_3 está en exceso).
Simulación interactivaVisualiza este problema en una simulación (se abre en una nueva pestaña)
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Consejo

El nitrógeno del HNO3\text{HNO}_3 se reduce a productos distintos según las condiciones (NO2\text{NO}_2, NO\text{NO}, N2O\text{N}_2\text{O}, NH4+\text{NH}_4^+…). Léelo en el enunciado: aquí es NO\text{NO}, con el nitrógeno a +2+2 y 3 electrones por átomo.

Al pasar de la iónica a la molecular, cuenta también los nitratos que no se reducen y forman la sal. Es lo que eleva el coeficiente del ácido de 1 a 4, y comprobar los átomos de N a ambos lados lo confirma.

Y en b), usa la relación con el NO\text{NO}, que es lo que se ha medido experimentalmente, no con el ácido ni con la sal. La proporción 3:13:1 entre plata y monóxido decide el resultado.
Paso 1 de 3
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