QuímicaMedioCuestión · 1,5 pts

Desplazamiento del equilibrio

Andalucía · 2018 · Reserva 2 · Opción A
Enunciado
Opción A · Cuestión 3. Para la obtención de O2\text{O}_2 se utiliza la siguiente reacción:4 KO2(s)+2 CO2(g)⇌2 K2CO3(s)+3 O2(g)4\,\text{KO}_2(s) + 2\,\text{CO}_2(g) \rightleftharpoons 2\,\text{K}_2\text{CO}_3(s) + 3\,\text{O}_2(g)Sabiendo que KPK_P es 28,528{,}5 a 25 ∘C25\ ^\circ\text{C}, justifique si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas:

a) Una vez alcanzado el equilibrio, la presión total del sistema es la presión parcial de O2\text{O}_2 elevado al cubo.

b) La constante KCK_C tiene un valor de 28,528{,}5.

c) Un aumento de la cantidad de KO2\text{KO}_2 implica una mayor obtención de O2\text{O}_2.
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Resultado
  a) Falsa: Ptotal=PCO2+PO2  \boxed{\;\textbf{a) Falsa: } P_{\text{total}} = P_{\text{CO}_2} + P_{\text{O}_2}\;}  b) Falsa: Δn=+1⇒KC=KP/RT=1,17  \boxed{\;\textbf{b) Falsa: } \Delta n = +1 \Rightarrow K_C = K_P/RT = 1{,}17\;}  c) Falsa: el soˊlido puro no interviene en el equilibrio  \boxed{\;\textbf{c) Falsa: el sólido puro no interviene en el equilibrio}\;}
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Estrategia

Anota los dos datos que gobiernan las tres respuestas:
  • Es un equilibrio heterogéneo: los sólidos KO2\text{KO}_2 y K2CO3\text{K}_2\text{CO}_3 no aparecen en la constante.
KP=PO23PCO22K_P = \frac{P_{\text{O}_2}^3}{P_{\text{CO}_2}^2}
  • Moles de gas: 22 a la izquierda frente a 33 a la derecha, luego Δn=+1\Delta n = +1.
Con eso, a) es una confusión entre constante y presión total, b) se resuelve con la relación KPK_P–KCK_C y c) con la regla del sólido puro.
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Desarrollo

a) Falsa.

La presión total de una mezcla gaseosa es la suma de las presiones parciales de sus componentes (ley de Dalton):Ptotal=PCO2+PO2P_{\text{total}} = P_{\text{CO}_2} + P_{\text{O}_2}La afirmación confunde la presión total con el numerador de la constante de equilibrio. El PO23P_{\text{O}_2}^3 aparece en KPK_P por el coeficiente estequiométrico del oxígeno, no porque tenga nada que ver con la presión del sistema.

b) Falsa.

La relación entre las dos constantes es:KP=KC (RT)Δn,Δn=3−2=+1K_P = K_C\,(RT)^{\Delta n}, \qquad \Delta n = 3 - 2 = +1Como Δn≠0\Delta n \neq 0, no coinciden. Despejando, con T=298 KT = 298\ \text{K}:KC=KPRT=28,50,082⋅298=28,524,44=1,17K_C = \frac{K_P}{RT} = \frac{28{,}5}{0{,}082 \cdot 298} = \frac{28{,}5}{24{,}44} = 1{,}17Solo serían iguales si el número de moles gaseosos fuera el mismo a ambos lados. (Y recuerda que en el recuento de Δn\Delta n los sólidos no cuentan.)

c) Falsa.

El KO2\text{KO}_2 es un sólido puro: su actividad es constante y no interviene en la expresión de KPK_P. Añadir más cantidad no modifica las presiones parciales de los gases, así que el equilibrio no se desplaza y la cantidad de O2\text{O}_2 producida no varía.

Lo único que cambia es la superficie de contacto, que puede acelerar el proceso (efecto cinético), pero no altera la posición final del equilibrio. Para obtener más oxígeno habría que aumentar la presión parcial de CO2\text{CO}_2, retirar O2\text{O}_2 del sistema o modificar la temperatura.
Simulación interactivaVisualiza este problema en una simulación (se abre en una nueva pestaña)
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Consejo

Las tres afirmaciones son falsas, y cada una ataca un concepto distinto: la ley de Dalton, la relación KPK_P–KCK_C y el papel de los sólidos puros. Identificar cuál toca en cada apartado es medio ejercicio resuelto.

Al calcular Δn\Delta n, cuenta solo los gases: aquí, 3−2=+13 - 2 = +1. Incluir los sólidos daría 5−6=−15 - 6 = -1 y un KCK_C completamente distinto.

Y ten claro el matiz de c): añadir sólido no desplaza el equilibrio, pero sí puede acelerarlo si aumenta la superficie de contacto. Distinguir el efecto termodinámico del cinético es exactamente lo que se valora.
Paso 1 de 3
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