QuímicaDifícilProblema · 2 pts

Ajuste redox y estequiometría

Andalucía · 2018 · Septiembre · Opción B
Enunciado
Opción B · Problema 6. El permanganato de potasio (KMnO4\text{KMnO}_4), en medio ácido sulfúrico (H2SO4\text{H}_2\text{SO}_4), reacciona con el peróxido de hidrógeno (H2O2\text{H}_2\text{O}_2) dando lugar a sulfato de manganeso(II) (MnSO4\text{MnSO}_4), oxígeno (O2\text{O}_2), sulfato de potasio (K2SO4\text{K}_2\text{SO}_4) y agua.

a) Ajuste las reacciones iónica y molecular por el método del ion-electrón.

b) ¿Qué volumen de O2\text{O}_2 medido a 900 mmHg900\ \text{mmHg} y 80 ∘C80\ ^\circ\text{C} se obtiene a partir de 100 g100\ \text{g} de KMnO4\text{KMnO}_4?

Datos: R=0,082 atm⋅L⋅mol−1K−1R = 0{,}082\ \text{atm}\cdot\text{L}\cdot\text{mol}^{-1}\text{K}^{-1}. Masas atómicas relativas: Mn=55\text{Mn} = 55; K=39\text{K} = 39; O=16\text{O} = 16.
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Resultado
  a) 2 KMnO4+5 H2O2+3 H2SO4→2 MnSO4+5 O2+K2SO4+8 H2O  \boxed{\;\textbf{a) } 2\,\text{KMnO}_4 + 5\,\text{H}_2\text{O}_2 + 3\,\text{H}_2\text{SO}_4 \to 2\,\text{MnSO}_4 + 5\,\text{O}_2 + \text{K}_2\text{SO}_4 + 8\,\text{H}_2\text{O}\;}  b) V(O2)=38,7 L  \boxed{\;\textbf{b) } V(\text{O}_2) = 38{,}7\ \text{L}\;}
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Estrategia

El punto delicado de este ajuste es el peróxido de hidrógeno, donde el oxígeno tiene un estado de oxidación poco habitual:O  en  H2O2:  −1  ⟶  O  en  O2:  0pierde 1 e− por aˊtomo, 2 por moleˊcula\text{O} \; \text{en} \; \text{H}_2\text{O}_2: \; \mathbf{-1} \; \longrightarrow \; \text{O} \; \text{en} \; \text{O}_2: \; 0 \qquad \textbf{pierde 1 } e^- \text{ por átomo, 2 por molécula}Mn:+7→+2gana 5 e−\text{Mn}: +7 \rightarrow +2 \qquad \textbf{gana 5 } e^-El mínimo común múltiplo de 2 y 5 es 10: hay que multiplicar por 5 la oxidación y por 2 la reducción.

Aquí el H2O2\text{H}_2\text{O}_2 actúa como reductor, algo menos frecuente que su papel habitual de oxidante: frente a un oxidante tan fuerte como el permanganato, es él quien cede electrones.
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Desarrollo

a) Ajuste por el método del ion-electrón.

Semirreacción de reducción (medio ácido), multiplicada por 2:2 MnO4−+16 H++10 e−⟶2 Mn2++8 H2O2\,\text{MnO}_4^- + 16\,\text{H}^+ + 10\,e^- \longrightarrow 2\,\text{Mn}^{2+} + 8\,\text{H}_2\text{O}Semirreacción de oxidación, multiplicada por 5:5 H2O2⟶5 O2+10 H++10 e−5\,\text{H}_2\text{O}_2 \longrightarrow 5\,\text{O}_2 + 10\,\text{H}^+ + 10\,e^-Sumando y simplificando los 10 H+10\,\text{H}^+ que aparecen a ambos lados:2 MnO4−+5 H2O2+6 H+⟶2 Mn2++5 O2+8 H2O(ioˊnica)2\,\text{MnO}_4^- + 5\,\text{H}_2\text{O}_2 + 6\,\text{H}^+ \longrightarrow 2\,\text{Mn}^{2+} + 5\,\text{O}_2 + 8\,\text{H}_2\text{O} \qquad (\textbf{iónica})Comprobación de cargas: izquierda (−2)+(+6)=+4(-2) + (+6) = +4; derecha 2(+2)=+4 ✓2(+2) = +4\ \checkmark

Ecuación molecular, con los 6 H+6\,\text{H}^+ procedentes de 3 H2SO4\text{H}_2\text{SO}_4 (dos de cuyos sulfatos forman los MnSO4\text{MnSO}_4 y uno, el K2SO4\text{K}_2\text{SO}_4):2 KMnO4+5 H2O2+3 H2SO4⟶2 MnSO4+5 O2+K2SO4+8 H2O2\,\text{KMnO}_4 + 5\,\text{H}_2\text{O}_2 + 3\,\text{H}_2\text{SO}_4 \longrightarrow 2\,\text{MnSO}_4 + 5\,\text{O}_2 + \text{K}_2\text{SO}_4 + 8\,\text{H}_2\text{O}Comprobación: K\text{K}: 2 y 2; Mn\text{Mn}: 2 y 2; S\text{S}: 3 y 2+1=32 + 1 = 3; H\text{H}: 10+6=1610 + 6 = 16 y 16; O\text{O}: 8+10+12=308 + 10 + 12 = 30 y 8+10+4+8=30 ✓8 + 10 + 4 + 8 = 30\ \checkmark

b) Volumen de oxígeno obtenido.M(KMnO4)=39+55+4(16)=158 g mol−1M(\text{KMnO}_4) = 39 + 55 + 4(16) = 158\ \text{g}\,\text{mol}^{-1}n(KMnO4)=100158=0,633 moln(\text{KMnO}_4) = \frac{100}{158} = 0{,}633\ \text{mol}Oxígeno formado, en relación 2 KMnO4:5 O22\ \text{KMnO}_4 : 5\ \text{O}_2:n(O2)=0,633⋅52=1,582 moln(\text{O}_2) = 0{,}633 \cdot \frac{5}{2} = 1{,}582\ \text{mol}Volumen, con T=80+273=353 KT = 80 + 273 = 353\ \text{K} y P=900/760=1,184 atmP = 900/760 = 1{,}184\ \text{atm}:V=n R TP=1,582⋅0,082⋅3531,184=45,801,184=38,7 LV = \frac{n\,R\,T}{P} = \frac{1{,}582 \cdot 0{,}082 \cdot 353}{1{,}184} = \frac{45{,}80}{1{,}184} = \mathbf{38{,}7\ L}
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Consejo

El estado de oxidación del oxígeno en el peróxido de hidrógeno es −1\mathbf{-1}, no −2-2. Es la clave del ajuste: al pasar a O2\text{O}_2 (estado 0) se oxida, cediendo un electrón por átomo. Aplicar −2-2 daría un balance imposible.

El H2O2\text{H}_2\text{O}_2 es una sustancia anfótera en sentido redox: puede actuar como oxidante (reduciéndose a agua) o como reductor (oxidándose a O2\text{O}_2). Los productos del enunciado dicen cuál de los dos papeles hace; aquí, el de reductor.

Y al pasar a la molecular, reparte los sulfatos con cuidado: dos van a los MnSO4\text{MnSO}_4 y uno al K2SO4\text{K}_2\text{SO}_4, lo que fija el coeficiente 3 del ácido. Contar los azufres lo confirma en dos segundos.
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