QuímicaMedio2 pts

Cinética química

Extremadura · 2017 · Junio · Opción A
Enunciado
Para una reacción de primer orden, la constante de velocidad a 100 ∘C100\ ^\circ\text{C} se multiplica por diez al incrementar la temperatura en 50 ∘C50\ ^\circ\text{C}.

a) (1,5 puntos) Hallar el valor de la energía de activación de la reacción.

b) (0,5 puntos) Razonar las unidades que tendrán las constantes de velocidad de esta reacción.

Datos: R=8,314 J⋅mol−1⋅K−1R = 8{,}314\ \text{J}\cdot\text{mol}^{-1}\cdot\text{K}^{-1}.
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Resultado
  Ea≈6,04⋅104 J⋅mol−1=60,4 kJ⋅mol−1  \boxed{\;E_a \approx 6{,}04\cdot 10^{4}\ \text{J}\cdot\text{mol}^{-1} = 60{,}4\ \text{kJ}\cdot\text{mol}^{-1}\;}  k en s−1 (tiempo−1)  \boxed{\;k\ \text{en}\ \text{s}^{-1}\ (\text{tiempo}^{-1})\;}
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Estrategia

La ecuación de Arrhenius, k=A e−Ea/RTk = A\,e^{-E_a/RT}, relaciona la constante de velocidad con la temperatura. Escrita a dos temperaturas y dividiendo una entre otra, el factor de frecuencia AA se va y queda una ecuación con una sola incógnita, EaE_a, en la que solo hace falta el cociente k2/k1=10k_2/k_1 = 10. Las temperaturas, siempre en kelvin.

Las unidades de kk salen de la ecuación de velocidad de primer orden, exigiendo que la velocidad tenga unidades de mol⋅L−1⋅s−1\text{mol}\cdot\text{L}^{-1}\cdot\text{s}^{-1}.
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Desarrollo

a) Energía de activación

Temperaturas absolutas:T1=100+273=373 KT2=150+273=423 KT_1 = 100 + 273 = 373\ \text{K}\qquad T_2 = 150 + 273 = 423\ \text{K}Ecuación de Arrhenius a cada temperatura:k1=A e−Ea/RT1k2=A e−Ea/RT2k_1 = A\,e^{-E_a/RT_1}\qquad k_2 = A\,e^{-E_a/RT_2}Dividiendo la segunda entre la primera (AA es la misma) y tomando logaritmos neperianos:ln⁡k2k1=EaR(1T1−1T2)\ln\frac{k_2}{k_1} = \frac{E_a}{R}\left(\frac{1}{T_1} - \frac{1}{T_2}\right)Con k2=10 k1k_2 = 10\,k_1:ln⁡10=Ea8,314(1373−1423)\ln 10 = \frac{E_a}{8{,}314}\left(\frac{1}{373} - \frac{1}{423}\right)2,303=Ea8,314⋅3,169⋅10−4 K−12{,}303 = \frac{E_a}{8{,}314}\cdot 3{,}169\cdot 10^{-4}\ \text{K}^{-1}Despejando:Ea=8,314⋅2,3033,169⋅10−4=6,04⋅104 J⋅mol−1≈60,4 kJ⋅mol−1E_a = \frac{8{,}314 \cdot 2{,}303}{3{,}169\cdot 10^{-4}} = 6{,}04\cdot 10^{4}\ \text{J}\cdot\text{mol}^{-1} \approx 60{,}4\ \text{kJ}\cdot\text{mol}^{-1}Es un valor típico de energía de activación (decenas de kJ/mol). Tiene sentido: cuanto mayor es EaE_a, más sensible es la constante a la temperatura, y aquí 50 ∘C50\ ^\circ\text{C} bastan para multiplicarla por diez.

(Con TT en 373,15373{,}15 y 423,15 K423{,}15\ \text{K} sale 60,5 kJ⋅mol−160{,}5\ \text{kJ}\cdot\text{mol}^{-1}: la diferencia es despreciable).

b) Unidades de la constante de velocidad

En una reacción de primer orden la velocidad es proporcional a la concentración del reactivo:v=k [A]v = k\,[\text{A}]Despejando kk y sustituyendo las unidades:k=v[A]  ⇒  mol⋅L−1⋅s−1mol⋅L−1=s−1k = \frac{v}{[\text{A}]} \;\Rightarrow\; \frac{\text{mol}\cdot\text{L}^{-1}\cdot\text{s}^{-1}}{\text{mol}\cdot\text{L}^{-1}} = \text{s}^{-1}Las constantes de velocidad de esta reacción, a cualquier temperatura, se miden en s−1\text{s}^{-1} (inverso del tiempo; también podría darse en min−1\text{min}^{-1} o h−1\text{h}^{-1} si el tiempo se mide en otra unidad). No dependen de las unidades de concentración: es la única constante de velocidad que no las lleva.
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Consejo

El error más caro de este problema es dejar las temperaturas en grados Celsius. En la ecuación de Arrhenius van siempre en kelvin; fíjate en que un aumento de 50 ∘C50\ ^\circ\text{C} es también un aumento de 50 K50\ \text{K}, pero 1/T1−1/T21/T_1 - 1/T_2 solo sale bien con las temperaturas absolutas.

Y no hace falta conocer k1k_1 ni k2k_2: basta con su cociente. Si te dan «se duplica», es ln⁡2\ln 2; si «se multiplica por diez», ln⁡10\ln 10.
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