QuímicaMedio2 pts

Teorías ácido-base e hidrólisis

Cataluña · 2017 · Septiembre
Enunciado
Algunas lejías de uso doméstico son disoluciones acuosas que contienen un 5 % en masa de hipoclorito de sodio (NaClO\text{NaClO}).

a) (1 punto) Escriba la reacción de disociación del NaClO\text{NaClO} y justifique qué ion tendrá hidrólisis. Escriba la reacción de hidrólisis y calcule el pH de la lejía a 25 ∘C25\ ^\circ\text{C}.

b) (1 punto) ¿Qué es una disolución amortiguadora de pH? Justifique si la lejía puede actuar como disolución amortiguadora de pH.

Datos: Masa molecular relativa del hipoclorito de sodio (NaClO\text{NaClO}) =74,5= 74{,}5. Densidad de la disolución acuosa con un 5 % de NaClO\text{NaClO} =1,00 g mL−1= 1{,}00\ \text{g mL}^{-1}. Constante de basicidad del ion hipoclorito (ClO−\text{ClO}^-) a 25 ∘C25\ ^\circ\text{C}: Kb=3,3×10−7K_b = 3{,}3\times 10^{-7}. Constante de ionización del agua a 25 ∘C25\ ^\circ\text{C}: Kw=1,00×10−14K_w = 1{,}00\times 10^{-14}.
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Resultado
  ClO−+H2O⇌HClO+OH−[ClO−]0=0,671 MpH=10,7  \boxed{\;\text{ClO}^- + \text{H}_2\text{O} \rightleftharpoons \text{HClO} + \text{OH}^-\qquad [\text{ClO}^-]_0 = 0{,}671\ \text{M}\qquad \text{pH} = 10{,}7\;}La lejía no puede actuar como disolución amortiguadora: tiene mucha base débil (ClO−\text{ClO}^-) y muy poco de su ácido conjugado (HClO\text{HClO}).
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Solución oficial

Corrección oficial de la PAU de Cataluña (Generalitat de Catalunya), traducida del catalán. Las puntuaciones de cada paso son las de la pauta de corrección.
a)

0,1 p. Reacción de disociación del NaClO\text{NaClO}:NaClO⟶Na++ClO−\text{NaClO} \longrightarrow \text{Na}^+ + \text{ClO}^-0,2 p. Justificación de qué ion tiene hidrólisis.

De los dos iones, solo tendrá hidrólisis el ion ClO−\text{ClO}^-, ya que este ion actúa como base débil y con agua capta un ion H+\text{H}^+ y forma un ácido débil (HClO\text{HClO}). El Na+\text{Na}^+ no tiene hidrólisis, ya que tendría que formar una base fuerte (NaOH\text{NaOH}) que nunca se forma en agua.
  • Si no lo justifican, la puntuación es nula (0 p).
0,1 p. Reacción de hidrólisis:ClO−+H2O⇌HClO+OH−\text{ClO}^- + \text{H}_2\text{O} \rightleftharpoons \text{HClO} + \text{OH}^-pH de la lejía (disolución de ClO−\text{ClO}^-)

Datos:

[NaClO]=5 %[\text{NaClO}] = 5\ \% en masa

Densidad de la disolución de NaClO\text{NaClO} al 5 % =1,00 g/mL= 1{,}00\ \text{g/mL}

Masa molecular (NaClO\text{NaClO}) =74,5 g/mol= 74{,}5\ \text{g/mol}

Calculamos la concentración inicial de NaClO\text{NaClO} (o de ClO−\text{ClO}^-) en mol/L:[NaClO]0=(5 g NaClO/100 g disolucioˊn)×(1 mol NaClO/74,5 g NaClO)×(1 g disolucioˊn/1 mL disolucioˊn)×(1000 mL disolucioˊn/1 L disolucioˊn)[\text{NaClO}]_0 = (5\ \text{g NaClO}/100\ \text{g disolución})\times(1\ \text{mol NaClO}/74{,}5\ \text{g NaClO})\times(1\ \text{g disolución}/1\ \text{mL disolución})\times(1000\ \text{mL disolución}/1\ \text{L disolución})0,1 p. ⇒  [NaClO]0=[ClO−]0=0,671 M\Rightarrow\; [\text{NaClO}]_0 = [\text{ClO}^-]_0 = 0{,}671\ \text{M}

Reacción de equilibrio ácido-base del ion ClO−\text{ClO}^- (suponemos 1 L de disolución):
ClO−\text{ClO}^-++H2O\text{H}_2\text{O}⇌\rightleftharpoonsHClO\text{HClO}++OH−\text{OH}^-
Inicial0,6710{,}671
Equilibrio0,671−x0{,}671 - xxxxx
0,2 p. Kb=[HClO]⋅[OH−]/[ClO−]K_b = [\text{HClO}]\cdot[\text{OH}^-]/[\text{ClO}^-]3,3×10−7=[(x)⋅(x)]/(0,671−x)(Ecuacioˊn 1)3{,}3\times 10^{-7} = [(x)\cdot(x)]/(0{,}671 - x) \qquad \textbf{(\text{Ecuación} 1)}Suponiendo que 0,671−x≈0,6710{,}671 - x \approx 0{,}671:3,3×10−7=x2/0,6713{,}3\times 10^{-7} = x^2/0{,}671x=(3,3×10−7×0,671)1/2x = (3{,}3\times 10^{-7}\times 0{,}671)^{1/2}x=4,706×10−4x = 4{,}706\times 10^{-4}0,1 p. x=[OH−]=4,706×10−4 Mx = [\text{OH}^-] = 4{,}706\times 10^{-4}\ \text{M}

Ionización del agua: Kw=[H3O+]⋅[OH−]=1,0⋅10−14K_w = [\text{H}_3\text{O}^+]\cdot[\text{OH}^-] = 1{,}0\cdot 10^{-14}[H3O+]=1,0⋅10−14/4,706×10−4 M[\text{H}_3\text{O}^+] = 1{,}0\cdot 10^{-14}/4{,}706\times 10^{-4}\ \text{M}[H3O+]=2,125×10−11 M[\text{H}_3\text{O}^+] = 2{,}125\times 10^{-11}\ \text{M}pH=−log⁡[H3O+]=−log⁡(2,125×10−11)\text{pH} = -\log[\text{H}_3\text{O}^+] = -\log(2{,}125\times 10^{-11})0,2 p. pH=10,7\text{pH} = 10{,}7
  • Si la ecuación 1 se resuelve sin ninguna aproximación se llega a una ecuación de segundo grado que da aproximadamente la misma solución.
b)

0,4 p. Concepto de disolución amortiguadora.

Una disolución amortiguadora de pH es aquella en la que, al añadirle pequeñas cantidades de un ácido o de una base (fuerte o débil), el pH se mantiene prácticamente constante (o varía muy poco).

¿Puede actuar la lejía como disolución amortiguadora?

0,3 p. Para tener una disolución amortiguadora hace falta tener en la disolución una mezcla de un ácido débil y su base conjugada en concentraciones iguales o parecidas. Esto nos permitirá neutralizar, y mantener el pH, si añadimos pequeñas cantidades de un ácido o de una base.

Justificación en el caso de la lejía:

La lejía no lo cumple, ya que en el equilibrio hay una alta concentración de base débil (OCl−\text{OCl}^-) y una pequeña concentración del ácido débil conjugado (HClO\text{HClO}), que proviene de la reacción de equilibrio de hidrólisis (KbK_b muy pequeña).

0,3 p. La lejía no puede actuar como disolución amortiguadora de pH.

Corrección oficial en PDF (original en catalán)

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