QuímicaMedioCuestión · 1,5 pts

Fuerzas intermoleculares y propiedades

Andalucía · 2017 · Reserva 1 · Opción A
Enunciado
Opción A · Cuestión 2. a) Explique, en función de las interacciones moleculares, por qué el NH3\text{NH}_3 tiene un punto de ebullición más alto que el CH4\text{CH}_4.

b) Explique, en función de las interacciones moleculares, por qué el CH4\text{CH}_4 tiene un punto de ebullición más bajo que el C2H6\text{C}_2\text{H}_6.

c) Indique cuántos enlaces π\pi y cuántos σ\sigma tienen las moléculas de nitrógeno y oxígeno.
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Resultado
  a) El NH3 forma enlaces de hidroˊgeno; el CH4 solo dispersioˊn  \boxed{\;\textbf{a) El } \text{NH}_3 \text{ forma enlaces de hidrógeno; el } \text{CH}_4 \text{ solo dispersión}\;}  b) Mismo tipo de fuerza, pero el C2H6 es maˊs polarizable  \boxed{\;\textbf{b) Mismo tipo de fuerza, pero el } \text{C}_2\text{H}_6 \text{ es más polarizable}\;}  c) N2:1 σ+2 π;O2:1 σ+1 π  \boxed{\;\textbf{c) } \text{N}_2: 1\,\sigma + 2\,\pi; \qquad \text{O}_2: 1\,\sigma + 1\,\pi\;}
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Estrategia

Los apartados a) y b) comparan puntos de ebullición, pero por razones distintas, y ahí está la gracia de la cuestión:
  • En a) cambia el tipo de fuerza intermolecular (enlace de hidrógeno frente a dispersión).
  • En b) el tipo es el mismo (solo dispersión) y lo que cambia es su intensidad, que depende del tamaño molecular.
Para c), recuerda la regla: en un enlace simple hay 1 σ\sigma; en un doble, 1 σ\sigma + 1 π\pi; en un triple, 1 σ\sigma + 2 π\pi.
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Desarrollo

a) El NH3\text{NH}_3 forma enlaces de hidrógeno; el CH4\text{CH}_4, no.

El amoniaco tiene hidrógeno unido directamente al nitrógeno, un átomo pequeño, muy electronegativo y con un par de electrones solitario. Se cumplen así las tres condiciones del enlace de hidrógeno:H ⁣− ⁣N⋯H ⁣− ⁣N\text{H}\!-\!\text{N}\cdots\text{H}\!-\!\text{N}El metano, en cambio, es una molécula tetraédrica y apolar: los enlaces C ⁣− ⁣H\text{C}\!-\!\text{H} son poco polares y la simetría anula cualquier dipolo. Solo presenta fuerzas de dispersión de London, muy débiles.Teb(NH3)=−33 ∘C  >  Teb(CH4)=−161 ∘CT_{eb}(\text{NH}_3) = -33\ ^\circ\text{C} \; > \; T_{eb}(\text{CH}_4) = -161\ ^\circ\text{C}b) El C2H6\text{C}_2\text{H}_6 es mayor y más polarizable que el CH4\text{CH}_4.

Ambos son hidrocarburos apolares, así que las dos sustancias presentan el mismo tipo de fuerza intermolecular: dispersión de London. La diferencia es de intensidad.

Las fuerzas de dispersión se deben a dipolos instantáneos, y son tanto más intensas cuanto mayor es la nube electrónica y más fácil de deformar (más polarizable):M(CH4)=16  <  M(C2H6)=30⟹dispersioˊn maˊs intensa en el etanoM(\text{CH}_4) = 16 \; < \; M(\text{C}_2\text{H}_6) = 30 \qquad\Longrightarrow\qquad \text{dispersión más intensa en el etano}Teb(CH4)=−161 ∘C  <  Teb(C2H6)=−89 ∘CT_{eb}(\text{CH}_4) = -161\ ^\circ\text{C} \; < \; T_{eb}(\text{C}_2\text{H}_6) = -89\ ^\circ\text{C}Es la tendencia general dentro de una serie homóloga: al aumentar el número de carbonos suben los puntos de fusión y ebullición.

c) Enlaces σ\sigma y π\pi en el N2\text{N}_2 y el O2\text{O}_2.

Nitrógeno. Cada átomo aporta 5 electrones de valencia y necesita 3 para el octeto: forman un triple enlace.N ⁣≡ ⁣N⟹1 σ  y  2 π\text{N}\!\equiv\!\text{N} \qquad\Longrightarrow\qquad \mathbf{1\ \sigma} \; \text{y} \; \mathbf{2\ \pi}Oxígeno. Cada átomo aporta 6 electrones y necesita 2: forman un doble enlace.O ⁣= ⁣O⟹1 σ  y  1 π\text{O}\!=\!\text{O} \qquad\Longrightarrow\qquad \mathbf{1\ \sigma} \; \text{y} \; \mathbf{1\ \pi}El triple enlace del N2\text{N}_2 es extraordinariamente fuerte (945 kJ mol−1945\ \text{kJ}\,\text{mol}^{-1}), lo que explica su inercia química y la dificultad de fijar el nitrógeno atmosférico.
Simulación interactivaVisualiza este problema en una simulación (se abre en una nueva pestaña)
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Consejo

La clave de esta cuestión es notar que a) y b) se explican de forma distinta: en el primer caso cambia el tipo de interacción y en el segundo, solo su intensidad. Dar la misma respuesta en los dos apartados es el error que persigue el enunciado.

Para las fuerzas de dispersión, el argumento correcto es la polarizabilidad (tamaño de la nube electrónica), no la masa por sí misma. Aunque en la práctica ambas crezcan a la vez, es la nube electrónica la que se deforma.

Y en c), la regla es mecánica: siempre hay un solo enlace σ\sigma por par de átomos; los adicionales son π\pi. Un doble enlace nunca son dos σ\sigma.
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