QuímicaMedioProblema · 2 pts

Ajuste redox y estequiometría

Andalucía · 2017 · Septiembre · Opción A
Enunciado
Opción A · Problema 6. El monóxido de nitrógeno (NO\text{NO}) se prepara según la reacción:Cu+HNO3⟶Cu(NO3)2+NO+H2O\text{Cu} + \text{HNO}_3 \longrightarrow \text{Cu(NO}_3)_2 + \text{NO} + \text{H}_2\text{O}a) Ajuste la reacción molecular por el método del ion-electrón.

b) Calcule la masa de Cu\text{Cu} que se necesita para obtener 0,5 L0{,}5\ \text{L} de NO\text{NO} medidos a 750 mmHg750\ \text{mmHg} y 25 ∘C25\ ^\circ\text{C}.

Datos: Masa atómica: Cu=63,5\text{Cu} = 63{,}5. R=0,082 atm⋅L⋅mol−1K−1R = 0{,}082\ \text{atm}\cdot\text{L}\cdot\text{mol}^{-1}\text{K}^{-1}.
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Resultado
  a) 3 Cu+8 HNO3→3 Cu(NO3)2+2 NO+4 H2O  \boxed{\;\textbf{a) } 3\,\text{Cu} + 8\,\text{HNO}_3 \to 3\,\text{Cu(NO}_3)_2 + 2\,\text{NO} + 4\,\text{H}_2\text{O}\;}  b) m(Cu)=1,92 g  \boxed{\;\textbf{b) } m(\text{Cu}) = 1{,}92\ \text{g}\;}
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Estrategia

Estados de oxidación:Cu:0→+2pierde 2 e−N:+5→+2gana 3 e−\text{Cu}: 0 \rightarrow +2 \quad \textbf{pierde 2 } e^- \qquad\qquad \text{N}: +5 \rightarrow +2 \quad \textbf{gana 3 } e^-El mínimo común múltiplo de 2 y 3 es 6: la oxidación se multiplica por 3 y la reducción por 2.

Y el aviso habitual con el HNO3\text{HNO}_3: no todo se reduce. De los 8 moles de la ecuación molecular, 2 se convierten en NO\text{NO} y los otros 6 forman los tres Cu(NO3)2\text{Cu(NO}_3)_2. Para b), el dato experimental es el NO\text{NO}, así que se usa la relación Cu:NO=3:2\text{Cu} : \text{NO} = 3:2.
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Desarrollo

a) Ajuste por el método del ion-electrón.

Semirreacción de oxidación, multiplicada por 3:3 Cu⟶3 Cu2++6 e−3\,\text{Cu} \longrightarrow 3\,\text{Cu}^{2+} + 6\,e^-Semirreacción de reducción (medio ácido), multiplicada por 2:2 NO3−+8 H++6 e−⟶2 NO+4 H2O2\,\text{NO}_3^- + 8\,\text{H}^+ + 6\,e^- \longrightarrow 2\,\text{NO} + 4\,\text{H}_2\text{O}Ecuación iónica (suma directa):3 Cu+2 NO3−+8 H+⟶3 Cu2++2 NO+4 H2O3\,\text{Cu} + 2\,\text{NO}_3^- + 8\,\text{H}^+ \longrightarrow 3\,\text{Cu}^{2+} + 2\,\text{NO} + 4\,\text{H}_2\text{O}Comprobación de cargas: izquierda (−2)+(+8)=+6(-2) + (+8) = +6; derecha 3(+2)=+6 ✓3(+2) = +6\ \checkmark

Ecuación molecular. Los 8 H+8\,\text{H}^+ obligan a 8 HNO3\text{HNO}_3: dos de sus nitratos se reducen a NO\text{NO} y los seis restantes acompañan a los tres cationes Cu2+\text{Cu}^{2+}.3 Cu+8 HNO3⟶3 Cu(NO3)2+2 NO+4 H2O3\,\text{Cu} + 8\,\text{HNO}_3 \longrightarrow 3\,\text{Cu(NO}_3)_2 + 2\,\text{NO} + 4\,\text{H}_2\text{O}Comprobación: Cu\text{Cu}: 3 y 3; N\text{N}: 8 y 6+2=86 + 2 = 8; H\text{H}: 8 y 8; O\text{O}: 24 y 18+2+4=24 ✓18 + 2 + 4 = 24\ \checkmark

b) Masa de cobre necesaria.

Moles de NO\text{NO}, con T=25+273=298 KT = 25 + 273 = 298\ \text{K} y P=750/760=0,987 atmP = 750/760 = 0{,}987\ \text{atm}:n(NO)=P VR T=0,987⋅0,50,082⋅298=0,49324,44=2,02⋅10−2 moln(\text{NO}) = \frac{P\,V}{R\,T} = \frac{0{,}987 \cdot 0{,}5}{0{,}082 \cdot 298} = \frac{0{,}493}{24{,}44} = 2{,}02\cdot 10^{-2}\ \text{mol}Cobre necesario, en relación 3 Cu:2 NO3\ \text{Cu} : 2\ \text{NO}:n(Cu)=2,02⋅10−2⋅32=3,03⋅10−2 moln(\text{Cu}) = 2{,}02\cdot 10^{-2} \cdot \frac{3}{2} = 3{,}03\cdot 10^{-2}\ \text{mol}m=3,03⋅10−2⋅63,5=1,92 gm = 3{,}03\cdot 10^{-2} \cdot 63{,}5 = \mathbf{1{,}92\ g}
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Consejo

El nitrógeno del HNO3\text{HNO}_3 se reduce a productos distintos según su concentración: a NO2\text{NO}_2 con ácido concentrado y a NO\text{NO} con ácido diluido, como aquí. Cada caso implica un número distinto de electrones, así que léelo en el enunciado.

Al pasar de la iónica a la molecular, cuenta también los nitratos que no se reducen y forman la sal. Es lo que eleva el coeficiente del ácido de 2 a 8, y comprobar el balance de nitrógeno lo confirma.

Y en b), usa la relación con el NO\text{NO}, que es lo que se mide, no con el ácido. La proporción 3:23:2 entre cobre y monóxido es la que decide el resultado.
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