Problema resuelto de Química: Enlace químico y geometría molecularSelectividad (PAU) · Comunitat Valenciana 2024 · Julio
Comunitat Valenciana · 2024 · Julio
Enunciado
Sean las moléculas SiF4,PCl3 y SO2. a) Dibuje la estructura electrónica de Lewis de las tres especies. (0,9 puntos) b) Deduzca la geometría de las tres moléculas y justifique si son polares o apolares. (0,9 puntos) c) Deduzca si el ángulo de enlace O–S–O del SO2 es mayor o menor que el Cl–P–Cl del PCl3. (0,2 puntos) Datos: números atómicos, Z: O = 8; F = 9; Si = 14; P = 15; S = 16; Cl = 17. Electronegatividades: O = 3,4; F = 4,0; Si = 1,6; P = 2,0; S = 2,3; Cl = 2,7.
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Resultado
a)SiF4: cuatro enlaces Si–F, sin pares solitarios en el Si. PCl3: tres enlaces P–Cl y un par solitario en el P. SO2: un enlace S=O y otro S–O (dos formas resonantes) y un par solitario en el S. b)SiF4: tetraédrica, apolar. PCl3: pirámide trigonal, polar. SO2: angular, polar. c) O–S–O (≈ 120°, disposición triangular) es mayor que Cl–P–Cl (≈ 109,5° o algo menos, disposición tetraédrica).
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Estrategia
Se cuentan los electrones de valencia de cada átomo, se coloca en el centro el menos electronegativo y se reparten los electrones para que todos cumplan el octeto. La estructura de Lewis dice cuántos pares rodean al átomo central y cuántos son solitarios. Con la TRPECV, esos pares se separan al máximo: la disposición de los pares da la geometría, pero la forma de la molécula la marcan solo los átomos. Después se decide la polaridad: todos los enlaces son polares (hay diferencia de electronegatividad), y la molécula es polar si la geometría no hace que los momentos dipolares se anulen.
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Desarrollo
a) Electrones de valencia Si: 3s23p2 (4); P: 3s23p3 (5); S: 3s23p4 (6); O: 2s22p4 (6); F y Cl: ns2np5 (7). Estructuras de Lewis
SiF4 (4+4⋅7=32 electrones, 16 pares): el Si, en el centro, forma cuatro enlaces simples Si–F y se queda sin pares solitarios; cada F conserva tres pares solitarios.
PCl3 (5+3⋅7=26 electrones, 13 pares): el P forma tres enlaces simples P–Cl y le queda un par solitario; cada Cl conserva tres pares solitarios.
SO2 (6+2⋅6=18 electrones, 9 pares): el S forma un enlace doble con un O y uno simple con el otro, y le queda un par solitario. El O del doble enlace tiene dos pares solitarios y el del simple, tres. Hay dos formas resonantes equivalentes, O=S−O↔O−S=O: los dos enlaces S–O son en realidad iguales. (También se acepta la estructura con dos dobles enlaces, O=S=O, con el azufre ampliando su octeto.)
Estructuras de Lewis: SiF4 con cuatro enlaces simples; PCl3 con un par solitario en el fósforo; SO2 con un doble enlace S=O, un enlace simple S–O y un par solitario en el azufre, una de sus dos formas resonantesb) Geometría (TRPECV)
SiF4: 4 pares de enlace alrededor del Si (tipo AX4) → tetraédrica, ángulos de 109,5∘.
PCl3: 3 pares de enlace y 1 solitario (tipo AX3E). Los cuatro pares se orientan hacia un tetraedro, pero la molécula, vista por sus átomos, es una pirámide trigonal.
SO2: el S tiene tres dominios electrónicos (dos enlaces y un par solitario; el doble enlace cuenta como un dominio), tipo AX2E. Se disponen en un triángulo plano y la molécula es angular.
Polaridad Los tres tipos de enlace son polares: Δχ(Si–F)=2,4,Δχ(P–Cl)=0,7 y Δχ(S–O)=1,1.
SiF4: los cuatro momentos dipolares son iguales y apuntan a los vértices de un tetraedro regular, así que se anulan: molécula apolar (aunque sus enlaces sean muy polares).
PCl3: en la pirámide los tres momentos P–Cl no se compensan; su suma no es nula: molécula polar.
SO2: en una molécula angular los dos momentos S–O forman un ángulo y no se anulan: molécula polar.
c) Comparación de ángulos En el SO2 los dominios se disponen en un triángulo plano, de ángulo ideal 120∘; el par solitario lo cierra un poco y queda en torno a 119∘. En el PCl3 la disposición de los pares es tetraédrica, de ángulo ideal 109,5∘, y el par solitario lo cierra hasta unos 100∘. Por tanto, el ángulo O–S–O es mayor que el Cl–P–Cl.
Distingue siempre la disposición de los pares de electrones de la geometría de la molécula: el PCl3 tiene pares en disposición tetraédrica, pero la molécula es una pirámide trigonal. Esa misma distinción es la que resuelve c): el ángulo depende de cuántos dominios rodean al átomo central (3 o 4), no de cuántos átomos tenga la molécula. Para la polaridad, nombra la geometría antes de concluir: que los enlaces sean polares no basta.
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