Pilas galvánicas y potenciales

a) Verdadera.

El potencial estándar de reducción $E^\circ$ de un par mide la tendencia de su forma oxidada a ganar electrones y reducirse. Cuanto mayor (más positivo) es $E^\circ$, más fácilmente se reduce esa especie y, por tanto, más fácilmente oxida a otras: mayor es su carácter oxidante.

Por ejemplo, el par $\text{F}_2/\text{F}^-$ tiene $E^\circ = +2{,}87\ \text{V}$, el más alto de la serie, y el flúor es el oxidante más fuerte; en el extremo opuesto, el $\text{Li}^+/\text{Li}$ ($E^\circ = -3{,}05\ \text{V}$) apenas se reduce, y en cambio el litio metálico es un reductor muy fuerte. En una pila, la especie del par de mayor $E^\circ$ actúa de oxidante (se reduce en el cátodo).

(Hay que entender que se habla del potencial de reducción del par de esa sustancia, que es el que se tabula.)

b) Falsa.

La energía libre de la reacción de la pila y su fuerza electromotriz están relacionadas por:$$\Delta G^\circ = -n\,F\,E^\circ_{\text{pila}}$$Una reacción es espontánea cuando $\Delta G^\circ < 0$, y eso ocurre cuando $E^\circ_{\text{pila}} > 0$: entonces la pila funciona por sí sola y genera corriente eléctrica. Si $\Delta G^\circ > 0$ ($E^\circ_{\text{pila}} < 0$), la reacción no es espontánea en ese sentido: para que ocurra hay que aportar energía eléctrica desde fuera, que es lo que se hace en una electrólisis. La afirmación sería correcta con $\Delta G^\circ < 0$.