Problema resuelto de Química: Enlace químico y geometría molecularSelectividad (PAU) · Comunitat Valenciana 2023 · Julio
Comunitat Valenciana · 2023 · Julio
Enunciado
a) Dibuje la estructura electrónica de Lewis de las siguientes especies químicas: disulfuro de carbono CS2, dióxido de azufre SO2, sulfuro de hidrógeno H2S y formaldehído H2CO. (0,8 puntos) b) Indique la hibridación de los átomos de C de las moléculas CS2 y H2CO. (0,4 puntos) c) Deduzca la geometría molecular de CS2 y H2CO. (0,4 puntos) d) Deduzca cuál de los dos ángulos es mayor: O–S–O o H–S–H en las moléculas de SO2 y H2S, respectivamente. (0,4 puntos) Datos: Números atómicos, Z: H = 1; C = 6; O = 8; S = 16.
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Resultado
a)CS2: S=C=S. SO2: O=S–O con un par solitario en el S (dos formas resonantes). H2S: H–S–H con dos pares solitarios en el S. H2CO: dos C–H y un C=O. b) C del CS2:sp; C del H2CO:sp2. c)CS2 lineal; H2CO triangular plana. d) O–S–O (≈ 119°, AX2E) > H–S–H (< 109,5°, AX2E2).
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Estrategia
Todo sale de los electrones de valencia: H tiene 1, C tiene 4 (2s22p2), y O y S, del mismo grupo, 6 (ns2np4). Con ellos se reparten los pares para que cada átomo complete el octeto (el H, dos electrones). Una vez dibujada la estructura de Lewis, se cuentan los dominios electrónicos del átomo central (cada enlace, simple o múltiple, cuenta uno, y cada par solitario otro). Ese número da la hibridación (2 → sp, 3 → sp2, 4 → sp3) y, con la TRPECV, la geometría. Para comparar ángulos, importa cuántos pares solitarios hay y cómo se distribuyen los dominios: los pares solitarios repelen más que los de enlace y cierran los ángulos.
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Desarrollo
a) Electrones de valencia y estructuras de Lewis.
CS2 (4+2⋅6=16 electrones, 8 pares). El carbono, central, forma un doble enlace con cada azufre, y cada azufre conserva dos pares solitarios: S=C=S. Todos completan el octeto.
SO2 (6+2⋅6=18 electrones, 9 pares). El azufre, central, forma un doble enlace con un oxígeno y un enlace simple con el otro, y le queda un par solitario; el oxígeno del doble enlace tiene dos pares solitarios y el del enlace simple, tres. Hay dos formas resonantes equivalentes (el doble enlace puede estar en cualquiera de los dos oxígenos), así que los dos enlaces S–O son iguales, intermedios entre simple y doble. (También se acepta dibujarla con dos dobles enlaces y el azufre con octeto expandido.)
H2S (2⋅1+6=8 electrones, 4 pares). El azufre forma dos enlaces simples S–H y le quedan dos pares solitarios: H−S−H.
H2CO (2⋅1+4+6=12 electrones, 6 pares). El carbono, central, forma dos enlaces simples C–H y un doble enlace C=O; el oxígeno conserva dos pares solitarios y el carbono no tiene ninguno.
Estructuras de Lewis: CS2 con dos dobles enlaces; SO2 con un doble enlace S=O, un enlace simple S–O y un par solitario en el azufre, una de sus dos formas resonantes; H2S con dos pares solitarios en el azufre; H2CO con un doble enlace C=Ob) Hibridación del carbono.
En el CS2 el carbono tiene 2 dominios (dos dobles enlaces, sin pares solitarios): hibridación sp. Los dos orbitales sp forman los enlaces σ con los azufres, y los dos orbitales p sin hibridar, los dos enlaces π.
En el H2CO el carbono tiene 3 dominios (dos enlaces C–H y un doble enlace C=O): hibridación sp2. Los tres orbitales sp2 forman los tres enlaces σ, y el orbital p sin hibridar, el enlace π con el oxígeno.
c) Geometría (TRPECV).
CS2, tipo AX2: los dos dominios se colocan lo más lejos posible, a 180°: molécula lineal.
H2CO, tipo AX3: tres dominios en un plano, a unos 120°: molécula triangular plana.
d) Comparación de ángulos.
En el SO2 el azufre tiene 3 dominios (dos enlaces y un par solitario, tipo AX2E): se reparten en un triángulo y la molécula es angular, con un ángulo O–S–O algo menor de 120° (unos 119°) por la repulsión del par solitario.
En el H2S el azufre tiene 4 dominios (dos enlaces y dos pares solitarios, tipo AX2E2): se reparten hacia los vértices de un tetraedro y la molécula es angular, con un ángulo H–S–H menor de 109,5° (el experimental es de unos 92°), porque los dos pares solitarios lo cierran.
En las estructuras de Lewis, cuenta los electrones de valencia y comprueba al final que estén todos: es la forma más rápida de no olvidar el par solitario del azufre en el SO2, que es justo el que decide su geometría y el ángulo de d). Para la hibridación y la geometría, di siempre cuántos dominios tiene el átomo central y el tipo AXmEn: es el razonamiento que pide «deduzca».
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