QuímicaMedioCuestión · 1,5 pts

Pilas galvánicas y potenciales

Andalucía · 2023 · Junio
Enunciado
Bloque B · B5. Dados los siguientes potenciales de reducción: E∘(H+/H2)=0 VE^\circ(\text{H}^+/\text{H}_2) = 0\ \text{V}; E∘(Cu2+/Cu)=0,34 VE^\circ(\text{Cu}^{2+}/\text{Cu}) = 0{,}34\ \text{V}; E∘(Pb2+/Pb)=−0,13 VE^\circ(\text{Pb}^{2+}/\text{Pb}) = -0{,}13\ \text{V} y E∘(Zn2+/Zn)=−0,76 VE^\circ(\text{Zn}^{2+}/\text{Zn}) = -0{,}76\ \text{V}.

a) Explique, escribiendo las reacciones correspondientes, qué metal o metales producen desprendimiento de hidrógeno al ser tratados con un ácido.

b) Escriba las reacciones que tienen lugar en el ánodo y en el cátodo de la pila formada por los electrodos de Zn\text{Zn} y Pb\text{Pb}.

c) Escriba la notación de la pila formada por los electrodos del apartado b) y calcule su potencial.
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Resultado
  a) Zn y Pb (E∘<0); el Cu no  \boxed{\;\textbf{a) Zn y Pb } (E^\circ < 0);\ \text{el Cu no}\;}  b) Aˊnodo: Zn→Zn2++2e−; Caˊtodo: Pb2++2e−→Pb  \boxed{\;\textbf{b) Ánodo: Zn} \rightarrow \text{Zn}^{2+} + 2e^-;\ \text{Cátodo: Pb}^{2+} + 2e^- \rightarrow \text{Pb}\;}  c) Zn∣Zn2+∥Pb2+∣Pb;E∘=+0,63 V  \boxed{\;\textbf{c) } \text{Zn}|\text{Zn}^{2+}\|\text{Pb}^{2+}|\text{Pb};\qquad E^\circ = +0{,}63\ \text{V}\;}
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Estrategia

Con una tabla de potenciales, la regla es siempre la misma: se reduce el par de mayor E∘E^\circ y se oxida el de menor, y el proceso es espontáneo siEpila∘=Ecaˊtodo∘−Eaˊnodo∘>0E^\circ_{\text{pila}} = E^\circ_{\text{cátodo}} - E^\circ_{\text{ánodo}} > 0En a), el par de referencia es el H+/H2\text{H}^+/\text{H}_2, con E∘=0E^\circ = 0: un metal desprende hidrógeno con un ácido si su potencial es negativo, es decir, si está por debajo del hidrógeno en la serie.

Ordena los cuatro pares antes de contestar y los tres apartados salen leyendo la lista:Cu2+/Cu (+0,34)  >  H+/H2 (0)  >  Pb2+/Pb (−0,13)  >  Zn2+/Zn (−0,76)\text{Cu}^{2+}/\text{Cu}\ (+0{,}34) \;>\; \text{H}^+/\text{H}_2\ (0) \;>\; \text{Pb}^{2+}/\text{Pb}\ (-0{,}13) \;>\; \text{Zn}^{2+}/\text{Zn}\ (-0{,}76)
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Desarrollo

a) Desprenden hidrógeno el cinc y el plomo.

Para que un metal reduzca los H+\text{H}^+ del ácido a H2\text{H}_2, el potencial de la pila resultante debe ser positivo:E∘=E∘(H+/H2)−E∘(Mn+/M)=−E∘(Mn+/M)>0  ⟺  E∘(Mn+/M)<0E^\circ = E^\circ(\text{H}^+/\text{H}_2) - E^\circ(\text{M}^{n+}/\text{M}) = -E^\circ(\text{M}^{n+}/\text{M}) > 0 \;\Longleftrightarrow\; E^\circ(\text{M}^{n+}/\text{M}) < 0Cinc (E∘=0−(−0,76)=+0,76 V>0E^\circ = 0 - (-0{,}76) = +0{,}76\ \text{V} > 0): sí.Zn(s)+2 H+(ac)⟶Zn2+(ac)+H2(g)\text{Zn}(s) + 2\,\text{H}^+(ac) \longrightarrow \text{Zn}^{2+}(ac) + \text{H}_2(g)Plomo (E∘=0−(−0,13)=+0,13 V>0E^\circ = 0 - (-0{,}13) = +0{,}13\ \text{V} > 0): sí, aunque con mucha menos fuerza impulsora.Pb(s)+2 H+(ac)⟶Pb2+(ac)+H2(g)\text{Pb}(s) + 2\,\text{H}^+(ac) \longrightarrow \text{Pb}^{2+}(ac) + \text{H}_2(g)Cobre (E∘=0−0,34=−0,34 V<0E^\circ = 0 - 0{,}34 = -0{,}34\ \text{V} < 0): no. El cobre no se disuelve en ácidos no oxidantes como el HCl\text{HCl}; solo lo hace en ácidos oxidantes como el nítrico, donde quien se reduce es el nitrato y no el hidrógeno.

b) Pila Zn\text{Zn}/Pb\text{Pb}.

Se reduce el par de mayor potencial, que es el del plomo (−0,13>−0,76-0{,}13 > -0{,}76):Aˊnodo (oxidacioˊn):Zn(s)⟶Zn2+(ac)+2e−\text{Ánodo (oxidación):}\quad \text{Zn}(s) \longrightarrow \text{Zn}^{2+}(ac) + 2e^-Caˊtodo (reduccioˊn):Pb2+(ac)+2e−⟶Pb(s)\text{Cátodo (reducción):}\quad \text{Pb}^{2+}(ac) + 2e^- \longrightarrow \text{Pb}(s)Global:Zn(s)+Pb2+(ac)⟶Zn2+(ac)+Pb(s)\text{Global:}\quad \text{Zn}(s) + \text{Pb}^{2+}(ac) \longrightarrow \text{Zn}^{2+}(ac) + \text{Pb}(s)c) Notación y potencial.

Por convenio, el ánodo va a la izquierda y el cátodo a la derecha:Zn(s)  ∣  Zn2+(ac)  ∥  Pb2+(ac)  ∣  Pb(s)\text{Zn}(s)\;|\;\text{Zn}^{2+}(ac)\;\|\;\text{Pb}^{2+}(ac)\;|\;\text{Pb}(s)Epila∘=Ecaˊtodo∘−Eaˊnodo∘=−0,13−(−0,76)=+0,63 VE^\circ_{\text{pila}} = E^\circ_{\text{cátodo}} - E^\circ_{\text{ánodo}} = -0{,}13 - (-0{,}76) = \mathbf{+0{,}63\ V}Positivo, luego la pila funciona espontáneamente (ΔG∘=−2⋅96500⋅0,63=−122 kJ\Delta G^\circ = -2\cdot 96500\cdot 0{,}63 = -122\ \text{kJ}).
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Consejo

En a), el criterio es comparar con el cero del hidrógeno, no con cualquier otro par. Un metal con E∘<0E^\circ < 0 desplaza al hidrógeno de un ácido; uno con E∘>0E^\circ > 0, no. Y no olvides escribir las reacciones, que el enunciado las pide expresamente.

En b), con dos potenciales negativos es fácil equivocarse: el "mayor" es el menos negativo (−0,13>−0,76-0{,}13 > -0{,}76), así que el plomo es el cátodo.

En c), cuidado con la resta de negativos: −0,13−(−0,76)=+0,63-0{,}13 - (-0{,}76) = +0{,}63. Si te sale negativo, has invertido ánodo y cátodo.
Paso 1 de 3
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