QuímicaMedioCuestión · 2 pts

Problema resuelto de Química: Desplazamiento del equilibrioSelectividad (PAU) · Comunitat Valenciana 2022 · Junio

También trata: Constante de equilibrio y grado de disociación
Comunitat Valenciana · 2022 · Junio
Enunciado
Para el siguiente sistema en equilibrio en fase gaseosa: 2 NOCl(g)⇌2 NO(g)+Cl2(g)2\,\text{NOCl}(g) \rightleftharpoons 2\,\text{NO}(g) + \text{Cl}_2(g), responda razonadamente a las siguientes cuestiones: (0,5 puntos cada apartado)

a) Si se extrae del reactor parte del Cl2(g)\text{Cl}_2(g), ¿la relación [NOCl]/[NO][\text{NOCl}]/[\text{NO}] aumenta, disminuye o permanece constante?

b) Se observa que al aumentar la temperatura se forma más NOCl. ¿La reacción es exotérmica o endotérmica?

c) Si se desea aumentar la cantidad de NOCl, manteniendo constante la temperatura, ¿se ha de aumentar o disminuir el volumen del reactor?

d) En un reactor a volumen y temperatura constantes se introducen inicialmente NOCl y Cl2\text{Cl}_2. Razone si la presión total en el equilibrio será mayor, menor o igual que la inicial.
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Resultado
a) Disminuye: el equilibrio se desplaza hacia la derecha, baja [NOCl] y sube [NO].

b) Exotérmica: calentar desplaza el equilibrio hacia la izquierda, así que la inversa es la endotérmica.

c) Disminuir el volumen: el equilibrio va hacia el lado con menos moles de gas, el del NOCl.

d) Mayor: como no hay NO, Q=0<KcQ = 0 < K_c, la reacción avanza hacia la derecha y aumenta el número de moles de gas.
Ver la solución paso a pasoestrategia, desarrollo y consejo
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Estrategia

Las tres primeras preguntas se responden con el principio de Le Chatelier: si se perturba un equilibrio, el sistema evoluciona en el sentido que contrarresta la perturbación. Conviene tener a mano dos datos de la reacción: hacia la derecha hay más moles de gas (2 a la izquierda, 3 a la derecha) y su constante esKc=[NO]2[Cl2][NOCl]2K_c = \frac{[\text{NO}]^2[\text{Cl}_2]}{[\text{NOCl}]^2}La d) no es una perturbación de un equilibrio: el sistema empieza fuera de él. Hay que ver hacia dónde evoluciona comparando el cociente de reacción QQ con KcK_c, y qué le pasa entonces al número de moles de gas.
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Desarrollo

a) Se retira Cl₂. Al quitar un producto, el sistema lo repone desplazándose hacia la derecha: se descompone NOCl y se forma NO. El numerador [NOCl][\text{NOCl}] baja y el denominador [NO][\text{NO}] sube, así que la relación [NOCl]/[NO][\text{NOCl}]/[\text{NO}] disminuye.

Se ve también con KcK_c, que no cambia (la temperatura es la misma): [NOCl]2[NO]2=[Cl2]Kc\dfrac{[\text{NOCl}]^2}{[\text{NO}]^2} = \dfrac{[\text{Cl}_2]}{K_c}. Si [Cl2][\text{Cl}_2] baja en el nuevo equilibrio, el cociente baja.

b) Efecto de la temperatura. Al calentar, el equilibrio se desplaza en el sentido que absorbe calor, el endotérmico. Si al subir la temperatura se forma más NOCl, el desplazamiento es hacia la izquierda: la reacción inversa es endotérmica y, por tanto, la reacción directa (tal como está escrita) es exotérmica, ΔH<0\Delta H < 0.

c) Efecto del volumen. Para formar más NOCl el equilibrio debe ir hacia la izquierda, donde hay menos moles de gas (2 frente a 3). Al disminuir el volumen aumenta la presión, y el sistema la contrarresta desplazándose hacia donde hay menos moles gaseosos: se forma NOCl. Hay que disminuir el volumen.

d) Hacia dónde evoluciona. Al principio no hay NO, así queQ=[NO]2[Cl2][NOCl]2=0<KcQ = \frac{[\text{NO}]^2[\text{Cl}_2]}{[\text{NOCl}]^2} = 0 < K_cy la reacción avanza hacia la derecha hasta alcanzar el equilibrio (el Cl2\text{Cl}_2 añadido no lo impide: solo hace que avance menos).

Moles de gas. Si reaccionan 2x2x mol de NOCl se forman 2x2x mol de NO y xx mol de Cl2\text{Cl}_2: el número total de moles de gas pasa de n0n_0 a n0+xn_0 + x. A VV y TT constantes, P=nRT/VP = nRT/V es proporcional a los moles, así que la presión total en el equilibrio es mayor que la inicial.
Simulación interactivaVisualiza este problema en una simulación (se abre en una nueva pestaña)
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Consejo

En b) se suele razonar al revés. Fíjate en el sentido: «se forma más NOCl» es ir hacia la izquierda, y el que se ve favorecido al calentar es siempre el endotérmico. Por tanto la directa es exotérmica.

En d) la clave es que no hay NO al principio: dilo con el cociente de reacción (Q=0Q = 0) y luego cuenta los moles de gas. Sin ese razonamiento la respuesta no pasa del 30 % del apartado.
Paso 1 de 3
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